Имидазолы алкилирование

Существует несколько общих методов алкилирования имидазолов, но лучшие результаты получены при алкилировании галоидными алкилами в присутствии щелочных агентов [4, 293]. Ниже приведена методика получения 1-метилимидазола действием небольшого избытка йодистого метила на имидазол в ацетоне в присутствии 40—50%-НОГО раствора щелочи. [c.95]

В работе [294 предложено вести алкилирование имидазолов в ацетоне в присутствии порошкообразного КОН. [c.96]

Дизамещенные соединения образуются при алкилировании защищенных по положению 1 5-замещенных имидазолов (см. разд. 21.6.1). Алкилирование идет по атому азота N(3) с последующим удалением N-защиты [15]. N-Тритил-имидазолы можно проалкилировать по атому азота простыми галогенидами, а затем удалить трифенилметильную группу в кислой среде [16]. Алкилирование акрилонитрилом по реакции Михаэля обратимо, что дает возможность получать [c.509]

Пурин (рА1 8,9) — немного более сильная кислота, чем фенол, и гораздо более сильная кислота, чем имидазол или бензимидазол (рА 114,2 и 12,3 соответственно). Вероятно, такая сравнительно высокая кислотность обусловлена значительной делокализацией отрицательного заряда аниона между четырьмя атомами азота, однако алкилирование аниона (разд. 24.2.1.2) идет по пятичленному циклу, так как при атаке по положениям N(1) или N<3) образовывались бы менее ароматические структуры. [c.588]

Имидазолы и пиразолы образуют при алкилировании Н-алкилпроизводные, причем возможно повторное алкилирование [c.916]

Алкилирование несимметричных имидазолов и бензимидазолов протекает сложно [6], и здесь, по-видимому, преждевременны какие-либо четкие заключения. Как пример приведем метилирование 4-нитроимидазола, которое в нейтральной среде дает в основном 1-метил-5-нитроимидазол (45) в щелочных растворах (где реагирует анион имидазола) главным продуктом оказывается 1-метил-4-нитроимидазол (46) схема (13) . [c.444]

Проводился синтез анионактивных водорастворимых ПАВ на основе солей ими-дазол-4,5-дикарбоновой и 1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновой кислот путем окисления бензоазолов до азолдикарбоновых кислот, защитной этерификации спиртом карбоксильных групп, алкилирования длинноцепочечным радикалом и снятия защитных сложноэфирных групп омылением в щелочной среде. Получены дикалиевые соли 1-алкил-имидазол-4,5-дикарбоновых кислот и смеси 1- и 2- изомеров алкил-1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновых кислот, где алкил н-децил, н-тетрадецил и н-гексадецил. [c.111]

Прн алкнлироваиии имидазола йодистым метилом в избытке 50%-ного водного раствора КаОИ выход 1-метилимидазола составляет 55% [295]. Более высокие выходы получены при алкилировании в жидком аммиаке в присутствии амида натрия [296]. Метилирование имидазола йодистым метилом в спирте в присутствии этилата натрия (выход 64%) [297] или щелочи (выход 69%) [298] по данным, полученным на кафедре органической химии РГУ, дает менее удовлетворительные результаты. В работах [299, 300] предложено проводить Н-алкилирование в двухфазной системе с использованием в качестве катализаторов краун-эфиров или четвертичных аммониевых солей. [c.96]

Алкилирование амбидентной гетероциклической системы, где возможно направление реакции по двум реакционным центрам, было проведено впервые на примере 2-тноксо-2,3-дигидро-имидазола и его Ы-метилпроизводного. Установлено, что в межфазных условиях алкилирование проходит по атому серы [140] [c.79]

Имеется большое число примеров N-алкилирования (и N-ацилирования) в различных гетероциклических системах. В условиях межфазного катализа, правда в присутствии эквимольных количеств ТЭБАХ (т. е. методом экстракции ионных пар), удалось даже проалкилировать азиридины [166]. Разработаны удобные методики синтеза N-алкил- и N-бензилпроизводных пи-разолов и имидазолов [167] [c.86]

Радикальное замещение в имидазоле в кислой среде идет преимущественно по положению 2 [89]. В противоположность этому внутримолекулярное алкилирование 4-формилимидазола в нейтральной среде идет по положению 5 [90]. Известно также внутримолекулярное замещение тозильной группы в положении 2 [91]. [c.517]

Диметиловый эфир имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты используется для синтеза алкилированных амидов, являющихся лекарственными препаратами [I, 2]. По литературным данным, диметиловый эфир имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты можно получить или при пропускании хлористого водорода через кипящую суспензию этой кислоты в метаноле, или при ее этерификации метанолом в присутствии 100%-ной серной кислоты с последующей нейтрализацией минеральных кислот карбонатами [3]. Проверка показала, что с обоих случаях выходы эфира непостоянны, могут сильно колебаться и наряду с эфиром получаются соли карбметоксиимидазолмо-нокарбоновой кислоты [1]. [c.40]

Определенную практическую ценность имеют реакции гомолитического алкилирования гетероароматаческих соединений, таких, как пиридин, хинолин, изохинолин, акридин, хиноксалин, пиримидин, тиазол и имидазол. Для увеличения выхода алкили-рованных гетероциклов реакцию необходимо проводить обязательно в присутствии кислоты, когда гетероциклы реагируют в протонированной по азоту форме. В таких условиях выходы продуктов алкилирования высоки, и реакция происходит исключительно по а- и у-положениям по отоошению к протонированно-му азоту [c.551]

Взаимодействие с электрофильными реагентами. Центром атаки электрофильного реагента является атом азота в пиразоле второй, в имидазоле третий. Образующиеся катионы пиразолия и имидазолия, в свою очередь, могут подвергаться действию сильного электрофила с образованием продукта электрофильного замещения. Так может быть осуществлено нитрование, сульфирование, галогенирование. В случае пиразола образуются продукты замещения в положении 4, в случае имидазола — в положениях 4 или 5. Ацилирование и алкилирование обычно дают продукты К-замещения. [c.678]

Имидазол и пиразол проявляют более сильные кислотные свойства, чем пиррол, образуя соли с ионами металлов Реакции с электрофильными реагентами по атому азота Электрофильные реагенты способны реагировать с азолами как по атомам азота, так и по атомам углерода Из реакций первого типа имеют практическое значение алкилирование и ацилирование [c.916]

Азапроизводные индола. При Ы-метилировании основность бенз-имидазола увеличивается, однако неожиданным является меньшее влияние больших алкильных групп. В тех случаях, когда некоторые триазаиндолы при Ы-метилировании становятся несколько менее основными, полагают, что это результат рассмотренного в предыдущем разделе нарушения резонанса между N(1) и N(5) (76)-<-> (77) [208]. При С-алкилировании основность не увеличивается или иногда увеличивается весьма незначительно. [c.59]

Условное подразделение реакций на кислотные, основные и нейтральные имеет некоторые основания, поскольку субстрат может существенно изменяться в зависимости от условий проведения синтеза. При нитровании, сульфировании, реакции Фриделя-Крафтса электрофил генерируют в сильно кислой среде, где протонируется и молекула имидазола. Образующийся катион имидазолия высоко дезактивирован и не вступает в алкилирование или ацилирование по Фриделю-Крафтсу. Нитрование и сульфирование все же проходят (хотя и с трудом) в положения 4 или 5. Реакция сопровождается раскрытием кольца и, по-видимому, некоторым окислением. Скорость нитрования имидазола схема (17) приблизительно в 10 раз ниже, чем для бензола, но в 10 раз выше, чем в случае пиридина. Динитрование идет чрезвычайно трудно, и вторая НОг-группа никогда не вступает в положение 2. [c.446]

Сведения о радикальном замещении азолов скудны. Исследования в ряду имидазолов ограничиваются алкилированием и ацилированием. Если метильные (или алкильные) радикалы генерируют декарбоксилированием кислоты, то они направляются в положение С-2 имидазола. Выходы продуктов выше 50 % труднодостижимы. Конверсия при радикальном фенилировании также составляет лишь 10—20%, а положение входящих заместителей меняется с вариированием условий реакции. Катион имидазолия преимущественно замещается по С-2 (как в реакциях радикального алкилирования) в реакциях нейтральной молекулы возрастает доля 5-фенилирования. [c.461]

Бензилтриэтиламмония хлорид а-алкилирование а-тиокетоны [319] Л -алкилирование азиридины [320] лактамы [321] имидазол, пиразол [322] фенилацетонитрил [421] [c.225]

В результате алкилирования имидазола при атоме азота молекулярная ассоциация становится невозможной. Так, N-метилимидазол кипит значительно ниже имидазола (198°) и даже N-амилимидазол, молекулярный вес которого почти вдвое больше молекулярного веса имидазола, кипит ниже последнего (245°). [c.668]

В результате алкилирования одна из групп NH имидазольного ядра превращается в группу NR. Алкилирование можно осуществить либо галоидными алкилами или алкилсульфатами и обработкой образующейся четвертичной соли щелочами, либо обработкой серебряных солей имидазола галоидными алкилами, либо, наконец, обработкой свободных имидазолов диазометапом. N-Алкилимидазолы, получаемые в этих реакциях, дают при последующей обработке галоидным алкилом четвертичные соли при неалкилированном атоме азота молекулы [c.668]

Алкилирование имидазола и бензимидазолов действием 4-гидроксиметил- (7а, в) или 4-хлорметил-2,6-диалкилфенолов (76, г) в ацетоне (40 °С, 1.5 ч) приводит к продуктам N-алкили-рования - 1-(4-гидрокси-3,5-диалкилбензил)имидазолам (15) и 1-(4-гидрокси-3,5-диалкилбензил)-2-Е -бензимидазолам (16) [23, 24]. [c.58]

Смотреть страницы где упоминается термин Имидазолы алкилирование: [c.169] [c.1170] [c.55] [c.261] [c.108] [c.575] [c.509] [c.509] [c.509] [c.532] [c.573] [c.242] [c.234] [c.348] [c.349] [c.349] [c.444] [c.449] [c.644] [c.63] [c.308] [c.193] [c.446] [c.449] [c.644]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология