Манниха реакция реакция с ацетоном

Если в реакцию Манниха кроме амина и формальдегида вводится какой-либо высший (по сравнению с ацетоном) ме-тилкетон, то реакция аминометилирования идет не по метильной группе, а по метиленовой [c.48]

Реакция Манниха представляет собой важный путь биосинтеза природных соединений (в основном алкалоидов) некоторые из этих путей были воспроизведены в лабораториях. В качестве классического примера приведем синтез троиинона (17), осуществленный Робинсоном в 1917 г. Робинсон получил тро-иинон ио реакции Манниха с участием янтарного альдегида, метиламина и ацетона [161] [c.346]

Препаративные достоинства аннелирования по Робинсону очевидны. Последовательность стадий 90 + 91 -> 94 проводится в одну операцию. Более того, генерирование енолята из кетона 95 и акцептора Михаэля 90 из 96 также могут проводиться в одном реакционном сосуде. Последнее особенно важно из-за малой устойчивости метилвинилкетона (90) к длительному хранению. Генерация 90 in situ осуществляется посредством обработки четвертичной аммониевой соли 96 сильным основанием [I4aj. Таким образом, если смесь реагентов 95 и 96 нагревать в присутствии сильного основания (амид натрия), то запускается показанная на схеме 2.30 последовательность превращений, дающая в конце концов бициклический дикетон 94. К сказанному можно добавить, что синтетический эквивалент енона 90, аммонийная соль 96, может быть в свою очередь легко получена из тривиальных соединений (ацетона, формальдегида и диэтиламина) по реакции Манниха [14d]) — реакции, в об- [c.115]

Реакцию часто проводят с основанием Манниха, полученным из ацетона (2), Это соединение образует метилвинилкетон (3), который может конденсироваться с другим кетоном. Однако в случае циклогексанона наблюдается дальнейшая конденсация. [c.279]

Ацетон при взаимодействии с формальдегидом и диметиламином в кислых средах образует соль 4-диметиламинобутанона-2 (реакция Манниха). Напишите структуры получающихся веществ в следующих реакциях [c.82]

Реакция Манниха. Своеобразной реакцией алкилирования ами нов является конденсация предпочтительно вторичных, а также первичных аминов с муравьиным альдегидом и соединениями, содержащими подвижные атомы водорода в метильной, метиленовой и метиновой группах. Реакция была открыта К. Маннихом (в 1917 г.) и носит его имя. Это один из распространенных синтетических методов получения не только аминов с открытой цепью, но и гетероциклических аминов. Примере может служить конденсация диэтиламина, формальдегида и ацетона (соединеннее активной метильной группой), приводящая к образованию основания Манниха — 4-(диэтил-амино)-2-бутанона [c.258]

Если метиленовая компонента имеет более одной реакционноспособной метильной или метиленовой группы (например, ацетон, циклогексанон), то ее всегда применяют в избытке (около 4 молей), чтобы подавить образование быс-оснований Манниха. Как и во,всех катализируемых кислотами альдольных реакциях (см. стр. 439), метиленовая группа кетонов (например, в бутаноне) более активна, чем метильная, так что, как правило, образуются преимущественно разветвленные основания Манниха. [c.449]

Оказалось, что оксикетоны, получающиеся нз ацетона или из циклогсксанона, действительно конденсируются с диметиламином и при этом образуются продукты, аналогичные продуктам реакции Манниха, но с оксикетоном и антипирина диметиламин совершенно не реагирует [6]. Отсюда следует, что и эта реакция тоже не представляет собой первой стадии реакции Манниха. [c.402]

Реакция Манниха успешно проведена с разнообразными аминами она протекает не только с кетонами, но также с альдегидами, сложными эфирами, фенолами, ацетиленами и другими соединениями, содержащими реакционноспособный атом водорода (ОР, 1, 399). Из ацетона и диэтиламина образуется 1-днэтиламинобутанон-З (СОП, 9, 26 выход 70%) [c.441]

Механизм присоединения веществ с реакционноспособным атомом углерода к иминам, известный главным образом как вторая стадия реакции Манниха, твердо не установлен. Скорость присоединения цианида к аддукту, образованному ацетоном и вторичным амином, не зависит от концентрации цианида (или донора цианида). Это свидетельствует о том, что атака цианидом не яв-тяется скорость определяющей стадией и, следовательно, реакция должна идти через лимитирующее скорость образование катионного имина XV, а не через прямое замещение иона гидроксила цианидом в промежуточном соединении XIV схема (43) [53]. Интерпретация результатов кинети- [c.378]

При гидролизе основных продуктов реакций — хлоргид-ратов аминометильных производных легко получаются сами основания, так называемые основания Манниха (например СНзСОСН СН2Ы(СНз)2 — основание Манниха из ацетона). [c.49]

Интересный синтез трифенилена из циклогексанона описан Маннихом. Циклогексанон конденсируется в декагидротрифе-нилеи по типу синтеза мезитилена из ацетона и затем перегоняется над медью при 450—500° в атмосфере углекислоты. Количество выделяющегося при этом водорода близко к теоретическому, согласно нижеследующей реакции [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология