Бензиловые эфиры моносахаридов

Бензиловые эфиры получаются обычно действием на моносахарид,. хлористого бензила в инертном растворителе в присутствии твердой щелочи. Так же, как и при получении метиловых эфиров, в реакцию вступают все свободные гидроксилы углеводов, и методы избирательного бензилирования в настоящее время отсутствуют. Для частичного бензи-лирования моносахарида необходимо временно защитить часть гидроксилов группировками, устойчивыми к действию щелочных агентов, лучше всего ацетальной группой (см. ниже). [c.63]

Получение бензиловых эфиров в принципе ке отличается от рассмотренного выше получения метиловых эфиров и состоит во взаимодействии моносахарида с бромистым или хлористым бензилом в присутствии порошкообразного едкого натра при нагревании Однако добиться исчерпывающего бензилирования этим методом в некоторых случаях не удается. Значительно лучшие результаты дает действие бромистого бензила в диметилформамиде в присутствии окиси серебра или окиси бария, а также нагревание с хлористым бензилом в присутствии гидрида натрия [c.161]

Аналогичным образом было проведено монобензилирование моносахаридов с двумя ОН-группами, таких, как метил-4,6-0-бензилиден-а-О-глюкопиранозид (В) или метил-2,3-ди-О-бензил-a-D-глюкопиранозид (С), кипячением их в течение 48 ч в метиленхлориде с 1,7 моля бензилбромида, 20 мол.% BU4N+HSO4-и 50%-ным раствором гидроксида натрия [239]. Общий выход составил —80%. Из В образовывалось 6% 2,3-дибензилового эфира, 54% 2-бензилового эфира и 20% 3-бензилового эфира. [c.151]

Во всех современных методах гликозидного синтеза применяют гликозилирующие агенты, в которых все спиртовые гидроксилы защищены. Этим достигается сразу два результата. Во-первых, исключается самоконденса-ция — гликозилирование собственных гидроксильных групп. Во-вторых, защита спиртовых гидроксилов закрепляет циклическую систему производного моносахарида, исключает изомеризацию гликозильного остатка (типа мутаротации) и обеспечивает образование гликозида с определенным, заданным заранее размером цикла. Чаще всего для этой цели используют сложноэфирную защиту, например, ацетаты, легко удаляемые мягким щелочным сольволизом (гидролизом или метанолизом), который не затрагивает обычные гликозидные связи. Для этой же цели применяют бензильную защиту — простые бензиловые эфиры расщепляются каталитическим гидрогенолизом, к которому гликозидные связи инертны. [c.131]

Удобный метод алкилирования моносахаридов заключается в обработке их в Ы,Ы-диметилформамиде (ДМФ) или Ы-метил-2-иирролидоне галогеиалкилом (как правило, бромалкилом) в присутствии гидрида иатрия [1]. Иногда в качестве растворителя используют тетрагидрофуран [1, 2], однако обычно он оказывается малопригодным, так как в нем плохо растворимы сахара с малым числом заместителей. Напротив, в ДМФ и М-метил-2-пирролидоне прекрасно растворимо большинство сахаров кроме того, эти растворители способствуют образованию нуклеофильного алкоксид-иона. При комнатной температуре указанные растворители достаточно устойчивы к действию гидрида натрия, хотя при температуре выше 70 °С он вызывает разложение ДМФ. Отличительной чертой описываемого метода является его простота, однако при работе с гидридом натрия следует соблюдать осторожность. По окончании реакции избыток гидрида натрия разлагают абсолютным метанолом. Использование гидрида натрия в апротонных растворителях позволяет в мягких условиях и с высоким выходом получать аллиловые, бензиловые, бутиловые, метиловые и октиловые эфиры моносахаридов [1, 3—8]. Доказательством эффективности метода может служить тот факт, что однократная обработка сахарозы приводит к сполна алли-лированиому продукту [1]. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология