Высшие сахара альдозы

В обычных условиях сахара находятся в циклических полярографически неактивных формах, при которых карбонильная группа образует внутренний полуацетаЛь (кеталь) с одной из гидроксильных групп. Как показал Визнер в одной из первых работ, посвященных кинетическим токам [250], наблюдаемая кинетическая волна в растворах альдоз ограничена скоростью размыкания цикла с образованием свободной электрохимически активной карбонильной группы. Скорость размыкания такого цикла обычно очень мала, поэтому для получения заметных по высоте волн приходится работать с довольно высокими концентрациями (до 0,1 М) альдоз [251] (наблюдаемые при этом токи ни в коей мере не отвечают диффузионным токам равновесной концентрации альдоз со свободной [c.199]

Сахара подразделяются на полиоксиальдегиды (альдозы) и полиок-сикетоны (кетозы). Карбонильная группа обладает высокой реакционной способностью типичной реакцией является присоединение групп, содержащих избыточные электроны, в частности —ОН-группы (гл. 7, разд. 3). Если сахарная цепочка достаточно длинна (4—6 атомов уг- [c.107]

Периодатное окисление элюата (скорость потока 0,4 мл/мин) выполняют при pH 7,5 или 1,0 (скорость потока 0,6 мл/мин) примерно за 3,5 мин. При pH 1,0 большинство сахаров образует незначительное количество формальдегида, в то время как альди-толы реагируют без затруднений. При pH 7,5 формальдегид образуется с высоким выходом как в случае альдитолов, так и в случае альдоз. Перед колориметрическим определением непрореагировавший перйодат восстанавливают до иодада или иодида (в зависимости от pH) путем прибавления (при скорости потока 0,6 мл/мин) 0,5 М раствора мышьяковистокислого натрия, нейтрализованного соляной кислотой до pH 7. Эта предосторожность необходима потому, что перйодат разрушает цвет [c.77]

Оле и Хильшер 1155], предполагая, что в процессе конденсации орто-диаминов с альдозами происходит окисление последних до соответствующих озонов, пытались облегчить этот процесс, вводя в реакционную смесь разнообразные окислители. Им удалось значительно повысить выход продуктов конденсации (до 50—бО о) путем проведения взаимодействия сахаров с диалшналп в слабокислом растворе при добавлении гидроксилалщна, гидразина или фенилгидразина. Пентозы и восстанавливающие дисахариды подобно гексозам конденсируются в уксуснокислом растворе в присутствии гидразингидрата, образуя с высоким выходом замещенные хиноксалины [153]. [c.188]

Продолжая дальнейшее исследование этой реакции, Вюи с сотр. показали ее применимость для синтеза тиазолиновых производных из большого числа восстанавливающих сахаров 204, 205]. Тиадиазолиновые продукты конденсации имеют четкие температуры плавления и проявляют высокую, специфическую для каждого oeiHHeh ия оптическую активность, однако они малопригодны для идентификации альдоз из-за трудностей, возникающих при получении совершенно однородных препаратов [206]. [c.201]

Альдоза в П )исутствии оснований превращается частично в энимерную альдозу и в соответствующую кетозу [165]. Поскольку реакция обратима, положение равновесия между энимерными альдозами можно предсказать исходя из значений свободной энергии, приведенных в табл. 6-7. К сожалению, положение равновесия чрезвычайно трудно определить экспериментально. Более высокие концентрации оснований вызывают постепенную деградацию сахара, так что равновесие обеих альдоз и кетозы никогда не достигается. Если во избежание побочных реакций количество основания уменьшить, состав смеси спустя некоторое время становится постоянным однако к тому времени основание нейтрализуется кислотами, образующимися в процессе деградации, и то, что иногда описывали как равновесие [166, 167], является всего лишь прерванным процессом. Тем не менее, основываясь на тщательных измерениях, выполненных Соуденом и Шаффером [168] для фруктозы, можно заключить, что соотношение глюкозы и маннозы в равновесии составляет примерно 6 1 и находится в хорошем согласии с предсказанным значением. [c.486]

Ангидриды сахаров могут быть получены по общему методу получения гликозидов, но без прибавления спирта — при нагревании сахаров с разбавленными кислотами. Хотя в принципе все спиртовые гидроксилы могут реагировать с полуацетальным, давая разнообразные ангидриды, практически наиболее стабильны лишь 1,6-ангидриды. Так как такие ангидриды имеют С 4-конформацию, то моносахариды, обладающие прочной i-конформацией, такие как D-глюкоза, D-галактоза и D- манноза, дают лишь весьма малый выход 1,6-ангидридов (соответственно 0,2, 0,8 и 0,8%). С другой стороны, те альдозы, которые имеют менее стойкие конформации, как D-талоза, D-аллоза, )-гулоза, )-альтроза и )-идоза, дают высокие выходы 1,6-ангидридов (>2,8, >14, 65, 65 и <86% соответственно). Гликозаны могут быть получены также пиролизом моно- и полисахаридов [c.140]

Выделенные ациклические альдиты анализируются автоматически периодат-формальдегидным методом [7]. В кислой среде они окисляются перйодатом с образованием формальдегида, который определяют по реакции с пентандионом-2,4 в растворе ацетата аммония. Избыток перйодата предварительно восстанавливают арсенитом. В условиях анализа при окислении большинства альдитов образуется с высоким выходом формальдегид, в то время как при окислении большей части альдоз формальдегид образуется лишь в незначительных, с трудом детектируемых количествах. Исключение составляет о-фруктоза, ее можно достаточно точно определить этим методом. Периодат-формальдегид-ный метод в совокупности с орциновым используется для анализа сложных смесей сахаров и альдитов. Точность его сравнима с точностью орцинового метода. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология