Определение при степени окисления больше

Применение окислителей. Существует большой выбор соединений, применяемых в качестве окислителей перманганат калия, хромовый ангидрид и хромовая смесь, азотная кислота, двуокись свинца и двуокись селена, тетраацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и многие другие. Направление и интенсивность действия окислителя на органические соединения зависят от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, pH среды и т. д. Так, например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде — анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде — азобензол и нитробензол. Окисление проводится в большинстве случаев в водной или уксуснокислой среде. При определении коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций удобно пользоваться расчетной схемой, основанной на формальном представлении о степени окисления атомов, входящих в состав соединения. [c.129]

Известно много примеров стабилизации определенных степеней окисления многовалентных металлов. Однако следует еще обратить внимание на то, что стандартные потенциалы характеризуют термодинамическую тенденцию протекания определенной реакции лишь тогда, когда все компоненты имеют активность, равную единице, а истинная скорость реакции определяется ее кинетикой. Так, хотя вышеприведенные значения предсказывают, что Fe( N)r менее устойчив к окислению, чем гидратированный ион Fe +, но все же цианидный комплекс имеет большую химическую устойчивость, что объясняется малой скоростью окисления в обычных условиях. [c.322]

Основным методом отделения и концентрирования следовых количеств веществ является экстракция (см. гл. 38). Многие элементы можно перевести в соединения, малорастворимые в воде, но хорощо растворимые в органических растворителях. Применяя различные лиганды для комплексообразования, меняя рн водного раствора, степень окисления экстрагируемых катионов и применяя различные растворители для экстракции, можно варьировать степень извлечения и концентрирования. В идеальном случае извлекаемый элемент при встряхивании (для увеличения поверхности раздела фаз с целью ускорения достижения равновесного состояния) полностью переходит в органическую фазу, в то время как мещающие определению элементы остаются в водной фазе. Таким образом удается отделить следовые количества элементов от больших количеств других элементов (матрицы) и сконцентрировать их. [c.426]

Перхлорат тетрафениларсония используется в количественном анализе для определения СЮ4--иона, Благодаря своей малой поляризуемости ион СЮ4 стабилизирует высокие степени окисления, давая простые соли. Согласно теории жестких и мягких кислот и оснований, СЮ4 относится к жестким основаниям. В водных растворах он не образует анионных комплексов, так что в перхлоратных растворах можно, например, проводить точные измерения стандартных потенциалов катионных окислительно-восстановительных систем. Окислительный потенциал кислого раствора сульфата Се(IV) в присутствии ионов СЮ4 больше, чем в присутствии ионов NOa , S04 или 1 . [c.509]

Частоты р(МНз) закономерно изменяются с изменением природы металла-комплексообразователя. Чем прочнее координационная связь металл—аммиак, тем больше эти частоты. Так, например, щя аммиачных комплексов платины(П) эти частоты равны р(ЫНз) я 750—890 см , тогда как для более прочных аммиачных комплексов платины(1У) они имеют повышенные значения р(МНз) и 890—980 см" . Эти значения частот маятниковых колебаний координированного аммиака иногда используют для определения степени окисления металла-комплексообразователя. [c.547]

Комплексы, в которых металл обладает более чем наполовину заполненной rf-оболочкой, являются для определенных степеней окисления и лигандов в большей мере ковалентными, чем такие же с меньшим количеством -электронов. [c.126]

Следует иметь в виду, что для характеристики свойств элементов одной подгруппы важное значение имеет сходство или различие электронной конфигурации их в различных степенях окисления. Б. В. Некрасовым в связи с этим были введены представления о полных и неполных электронных аналогах. Полные электронные аналоги имеют одинаковую электронную конфигурацию при всех степенях окисления, неполные электронные аналоги — только при определенных значениях. На основе различий электронных конфигураций атомов в высших степенях окисления были объяснены особенности свойств элементов малых периодов по сравнению со сходными элементами больших периодов. [c.67]

Характеристика элементов подгруппы галлия. Подобно типическим элементам, металлы подгруппы галлия являются 5/7-элементами. Несмотря на то что элементы подгруппы галлия — типовые аналоги, наблюдаются особенности в свойствах отдельных ее представителей. Элемент галлий непосредственно следует за первой десяткой кайносимметричных переходных 3 -металлов, для которых особенно сильна -контракция. Поэтому атомный радиус галлия меньше таковых не только его более тяжелых аналогов, но и алюминия. Вследствие этого ионизационные потенциалы галлия более высокие и связанные с ними энергетические характеристики отличаются от его аналогов. Уже у элементов ИВ-группы заметна тенденция к уменьшению степени окисления сверху вниз, в частности для ртути. Такое понижение положительной степени окисления еще более заметно и подгруппе галлия, В этом в определенной мере проявляется горизонтальная аналогия. Уже для таллия степень окисления +1 более стабильна, чем характеристическая степень окисления +3. Вследствие с1- и особенно /-контракции переход от индия к таллию сопровождается только незначительным увеличением атомного радиуса. В то же время ионизационные потенциалы таллия заметно больше, чем индия. Дело в том, что оба бз -электрона атома таллия подвержены сильному эффекту проникновения через двойной экран и /-электронных облаков. В результате 5-электроны с трудом участвуют в образовании химических связей. Этот факт получил наименование концепции инертной электронной пары. Поэтому у таллия часто валентным является бр-электрон, который, переходя к окислителю, превращает таллий в устойчивый ион Т1(+1). По этой причине производные Т1(+1) почти не проявляют восстановительных свойств и, наоборот, производные Т1(+3) являются сильными окислителями. [c.156]

В некоторых случаях образование связей я(Ь->-М) способствует активированию. Если активирование достигается за счет смещения равновесия, например стабилизации определенной степени окисления металла-катализатора, то на первый план выступает прочность комплекса активатора с катализатором. Она больше для лигандов, образующих я (Ь М)-связи, чем для лигандов, образующих только а-связи. Экспериментальным подтверждением такого вывода может служить хорошо известная активирующая способность галогенидных ионов, проявляемая ими в определенных реакциях ([6], стр. 310, или [29]). [c.28]

Зависимость температуры размягчения от состава битума такова она тем выше, чем больше отношение содержания асфальтенов к содержанию жидких компонентов битума - смол и масел. Поэтому в практике метод КиШ часто применяют для определения степени окисления битумного сырья, т.е. степени перехода масел и смол в асфальтены. [c.17]

Известно много примеров стабилизации определенных степеней окисления многовалентных металлов. Однако следует еще обратить внимание на то, что стандартные потенциалы характеризуют термодинамическую тенденцию протекания определенной реакции ЛИШЬ тогда, когда все компоненты имеют активность, равную единице, а истинная скорость реакции определяется ее кинетикой. Так, хотя приведенные значения указывают на то, что Ре(СМ)б должен быть менее устойчив к окислению, чем гидратированный ион Ре +, цианидный комплекс имеет большую химическую устойчивость, что объясняется малой скоростью окисления в обычных условиях. Расчет констант равновесия с помощью потенциалов полуячеек. Отметим, что константа равновесия реакции К связана со стандартным потенциалом ячейки выражением (8-16). Для расчета константы равновесия рассмотрим восстановление селенистой кислоты хлористым оловом. Суммарную реакцию можно представить в виде [c.310]

На некоторых месторождениях Советского Союза содержание окисленных каменных углей достигает 30—40%. Для рациональной разработки таких месторождений и целесообразного использования углей большое значение имеет определение степени окисленности последних. Существуют самые разнообразные методы определения степени окисленности углей. Однако все они не дают одинаково надежных результатов при анализе углей различных стадий окисления. [c.241]

Оксикислоты образуют комплексные соединения с рением, имеющим степень окисления ниже семи. При изучении влияния оксикислот на реакцию образования комплексного соединения рения с а-фурилдиоксимом было установлено [52], [53], что максимальная окраска в их присутствии развивается в течение 15 мин без добавления оксикислот необходимо 45 мин. Видимо, оксикислоты (щавелевая или винная), фиксируя определенную степень окисления рения (IV), ускоряют образование соединения рения с а-фурилдиоксимом. При определении рения в присутствии больших количеств молибдена с добавлением винной кислоты рекомендуется использовать вариант дифференциального метода (стр. 71), при котором большие количества молибдена не мешают определению рения. [c.196]

Эта группа методов наиболее многочисленна, хотя методы более трудоемки. Большие трудности возникают при восстановлении W(VI) до определенной степени окисления и стабилизации ее конечную точку титрования часто устанавливают электрохимически. [c.99]

Гидролиз представляет собой реакцию нейтрализации между кислыми (электрофильными) ионами металла и водой, обладающей основными свойствами. Всякий ион металла будет взаимодействовать в той или иной стенени в зависимости от его силы как кислоты с (нуклеофильными) анионами. Чем выше положительный заряд иона металла, тем сильнее его кислые (электро-фильные) свойства и тем больше будет степень комплексообразования с анионами. Таким образом, гидролиз является особым случаем образования комплексных ионов, который представляет собой общий случай взаимодействия. Для иона металла (определенной степени окисления) сила образования комплексного иона будет в общих чертах родственна величине щелочности аниона X . О щелочности данного аниона часто можно судить на основании силы кислоты НХ [c.199]

Определение при степени окисления больше 50% [c.9]

Если неорганический компонент находится в соответствующей ионной форме в определенной степени окисления, через небольшую колонку со смолой можно пропустить большой объем воды, при этом ионные частицы практически полностью удерживаются. После промывания колонки небольшим количеством кислоты или другого растворителя, можно достичь количественного выделения примеси и ее концентрирования. [c.628]

В связи с неоднозначностью определения валентности большое значение приобрело понятие степени окисления. Под степенью окисления понимают эффективный заряд, который возник бы на атоме, если бы электронные пары, которыми он связан с другими атомами в молекуле, были смещены к более электроотрицательным атомам, а электронные пары, связывающие атомы одного элемента, были бы поделены поровну между ними. [c.222]

Классификация присадок по назначению не совсем строга, поскольку продукты, отнесенные к определенной группе, в большей или меньшей степени воздействуют и на другие свойства масел. Так, депрессоры влияют на вязкостно-температурные свойства масел при низкой температуре, ингибиторы коррозии могут тормозить окисление, а противоизносные присадки — усиливать или [c.300]

Окислительно-восстановительные реакции используют в анализе бромид-ионов не только для их непосредственного определения, но и для отделения брома от мешающих элементов или перевода в высшую степень окисления. Большую роль в аналитической химии брома играет реакция окисления бромид-иона гипохлорит-ионом, являющаяся исходной стадией многих методой анализа. За счет различия окислительно-восстановительных потенциалов при pH 5,5—7,0 она приводит к образованию бромат-иона ( " (НСЮ/СГ) = 1,50 в), при pH 9 — 10 — к гинобромит-иону ( " (СЮ /СГ) 0,88 б). В зависимости от состава раствора, способа регулировки pH и выбранного окислителя методы анализа, основанные на этих реакциях, имеют много вариантов, но их общим достоинством является возмон юсть определения бромид-ионов в присутствии хлорид-ионов [472, 903]. При соответствующем оформлении метод пригоден для определения бромид- и иодид-ионов при одновременном присутствии [403]. [c.23]

Эти же рабочие растворы применяют для определения элементов, находящихся в высшей степени окисления, если величина окислительного потенциала соответствующих процессов больше, чем приведенная выше для равновесия 3 - 2е=23 . [c.402]

Валентность определяется только числом ковалентных химических связей, в том числе возникших и по донорно-акцепторному механизму. Нельзя говорить о валентности атомов в соединениях, в которых отсутствуют ковалентные связи, надо говорить о степени окисления. В неорганической химии валентность атомов во многих случаях теряет определенность ее величина зависит от знания химического строения соединения (см. примеры на с. 59, 60), во многих случаях она может быть больше номера группы. [c.60]

Согласно такому определению все химические реакции можно разделить на две большие группы реакции, в которых ни один из элементов не меняет своей степени окисления, а реакции, в которых элементы меняют свои степени окисления. Реакции обмена и нейтрализации относятся исключительно к реакциям первой группы, а реакции замещения принадлежат к числу реакций[ второй группы (окислительно-восстановительным реакциям). И в ту и в другую группу могут быть внесены реакции соединения и разложения соединений. [c.189]

Наиболее важными производными в степени окисления +1 являются производные Ад (I) устойчивыми являются оксид и сульфид Си (I) (СиаО и СигЗ). Определенной устойчивостью обладают галогениды меди. В ряду галогенидов меди (I) устойчивость возрастает в ряду Р—С1—Вг—I (СиР неизвестен) из-за большей способности более тяжелого галогенид-иона участвовать в образовании дативных связей. В концентрированных растворах галогеноводородных кислот галогениды М (I) образуют комплексные ионы [МГг]". На галогениды похожи цианиды. Важным свойст- [c.551]

Для определения железа существует ряд методов, позволяющих определять этот элемент в степени окисления (+2) и (+3). Наиболее известными из них являются методы определения железа (III) в виде юданида и соединения Ре (II, III) с сульфосалициловой кислотой. Интерес представляют методы определения железа (II) с 1,10-фенант-ролином, 4,7-дифенил-1-10-фенантролином (батофенантролином), которые в настоящее время получают все большее растпространение. [c.149]

При изменении температуры количественные соотношения между различными степенями окисления могут значительно меняться, причем при этом имеет значение скорость, с которой идут отдельные процессы, а также их тепловой коэффициент. Так, хром при более низких температурах дает высшие формы валентности Сг +, а при высоких температурах — двухвалентные ионы Сг2+. Вообще говоря, при всех температурах образуются все степени окисления, и можно лишь считать, что при каждой температуре некоторые степени окисления в большей или меньшей степени преобладают по сравнению с остальными. Действительно, при сравнении количества перешедшего в раствор хрома с показаниями кулометра, Кюсснер получал средние величины валентности растворяющегося хрома, не соответствующие какой-либо определенной степени окисления, как видно из табл. 43. [c.365]

Таким образом, при выделении нептуния необходимо отделять его от продуктов деления, а также от урана или плутония или от того и другого вместе. Для этих целей широко используется многообразие степеней окисления, проявляемых ураном, нептунием и плутонием. В зависимости от валентного состояния эти элементы ведут себя по-разному при соосаждении, комплексообразовании, экстракции растворителями, катионном и анионном обмене. Следовательно, при выделении любого из этих элементов возможно широкое применение разнообразных химических способов. При выделении какого-либо из этих элементов из смеси продуктов используется его способность проявлять различные свойства в зависимости от степени окисления, которую молено изменять на протяжении всего цикла очистки. Смысл большинства из этих процедур состоит в том, что примеси, сопроволедаюшие уран, нептуний или плутоний в одном из их состояний окисления, ведут себя совершенно иначе, когда эти элементы переводят в другое состояние окисления. Таким образом, окислительно-восстановительные циклы являются основой для очистки урана, нептуния и плутония от продуктов деления. Вместе с тем суш ествуют большие различия в том, как получить эти элементы в определенной степени окисления. Благодаря тому что одни и те же валентные состояния этих трех элементов обладают относительно разной стабильностью, удается получать растворы, содержащие все три элемента в различных состояниях окисления. На этом основаны методы разделения этих трех элементов. [c.317]

В литературе встречается большое количество понятий — синонимов, формально характеризующих валентное состояние атома степень окисления, состояние окисления, зарядность, значность, электрохимическая валентность. Для формальной характеристики валентности мы примем степень окисления. При определении степени окисления предполагают, что степень окисления кислорода равна —2, а водорода +1. Исключением являются перекисные соединения, в которых кислород может иметь различные степени окисления, меньшие чем —2, и гидриды металлов, в которых степень окисления водорода равна —1. Таким образом, степень окисления железа в РегОз равна +3 и +2 в окисле РеО. Степень окисления брома в НВг —1, а серы в НгЗ —2. Степень окисления алюминия в А1С1з определяется по иону хлора, который, являясь кислотным остатком соляной кислоты, имеет степень окисления —1, и поэтому степень окисления алюминия равна +3. В соединении К4рерб степень окисления железа равна +2, так как степень окисления калия +1, а фтора —1. [c.48]

Ридберг и Силлен [16] классифицировали различные методы, применяющиеся для выделения плутония на основе окислительно-восстановительных реакций, для получения определенной степени окисления плутония и урана, а также для многих процессов выделения. Путем комбинации отдельных процессов можно построить различные схемы полного выделения плутония. В статье Ридберга и Силлена суммировано большое количество данных, относяпщхся к выделению плутония очень хорошо описаны используемые принципы. [c.275]

Примером могут служить пробы I, III и V третьего пласта, V и VII первого пласта. Отсутствие определенной зависимости между окисленностью угля и теплотой сгорания летучих веп1,еств объясняется, по-видимому, неточностью определения теплоты сгорания летучих веществ, которая определяется косвенно, по разности между теплотами сгорания исходного угля и кокса, получаемого из него. Расхождения, допускаемые для параллельных определений, заметно сказываются на величине теплоты сгорания летучих веществ. Кроме того, метод сложен и требует большой затраты времени. Поэтому метод определения степени окисленности угля по теплоте сгорания летучих веществ не является достаточно надежным, и им можно пользоваться только в сочетании с другими методами. [c.244]

Различают реакции с изменением и без изменения степеней окисления элементов. Понятно, что такое подразделение условно и основано на формальном признаке — возможности количественного определения условной величины — степени (состояния) окисления элемента. Неизменность степени окисления элементов при химических превращениях вовсе не означает, что не происходит перестройки электронных структур взаимодействующих атомов, ионов и молекул. Конечно, и в этом случае протекание реакции обязательно связано с большим или м(. ньшим изменением характера межатомных, межиошых и меж-молекулярных связей, а следовательно, и эффективных зарядов атомог . [c.207]

Проведение процессов электрохимическим путем дает возможность определить наиболее важные характеристики реагирующих компонентов. Такой характеристикой, например, для элемента А является энергия сродства высшей степени окисления Аокпс. с электронами при переходе в определенную восстановленную форму Авосст, Интенсивность притяжения электронов к окисленной форме Аокис, при переходе ее в восстановленную форму можно измерить и выразить в форме окислительного потенциала в вольтах. Чем больше его величина, тем более сильным окислителем является Аокис, [c.349]

Определению магнитных свойств комплексов переходных элементов уделено большое внимание Их изучение дало ценную информацию о стереохимии, типах связи в комплексах и о степени окисления центрального иона металла. Прежде чем выяснять, каким образом эту информацию удалось получить, нужно рассмотреть типы магнитного поведения комплексов. [c.271]