Деградация сахаров

Содержание карбонильных групп в крахмале определяется несколькими методами. К их числу относятся феррицианидный метод [1], окисление гипоиодитом натрия [2, 3] или хлористой кислотой [2, 8], определение расхода щелочи [4], превращение в бисульфитные производные [2, 7], оксимирование [9] (см. гл. И), а также колориметрические методы [5, 6]. В некоторых из перечисленных методов реакции проводятся в горячем щелочном растворе, что вызывает деградацию сахаров, приводящую к образованию ряда восстанавливающих побочных продуктов (щелочной и феррицианидный методы). Оксимный метод, включающий стадию ацидиметрического титрования в буферном растворе высокой концентрации, не пригоден для анализа образцов с низким содержанием карбонильных групп. Колориметрические методы являются косвенными, и к тому же они довольно сложны. Методы, применяемые в количественном анализе концевых групп, не регистрируют кетонные и неконцевые альдегидные группы . [c.64]

ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДЕГРАДАЦИЯ САХАРОВ. Окисление диолов периодат-ионом 10 было уже рассмотрено в разд. 11.10. Эта реакция, которая часто используется при анализе углеводов, приведена пиже. [c.438]

В этой же главе мы рассмотрим вопрос об изомеризации углеродной цепи сахаров, поскольку, как будет видно из нижеследующего, процессы деградации и изомеризации углеводов связаны между собой. [c.27]

Деградация сахаров при ионном обмене на колонках из амберлита ША-400 (в гидроксильной форме) [2409]. [c.326]

Обычно о присутствии плазмид в бактериальной клетке судят по проявлению определенных признаков, к которым относится устойчивость к отдельным лекарственным препаратам, способность к переносу генов при конъюгации, синтез веществ антибиотической природы, способность использовать некоторые сахара или обеспечивать деградацию ряда веществ. Из перечисленного выше видно, что плазмиды делают возможным существование организмов в более широком диапазоне условий внешней среды, т.е. действуют как факторы адаптации. Большую группу составляют плазмиды с нерасшифрованными функциями такие плазмиды выявляют с использованием физико-химических методов. [c.144]

Взаимное превращение и деградация восстанавливающих сахаров анионообменными смолами [2415]. [c.326]

Исследование обеих фракций арабогалактанов показало, что молекулы этих полисахаридов имеют близкую структуру, содержат те же типы связей, но один из них несколько более разветвлен, чем другой. Деградацией по Берри (окисление перйодатом с последующей обработкой уксуснокислым фенилгидразином) установлено, что главные цепи молекул арабогалактана построены из 1 -> 3 соединенных P-D-галактопиранозных остатков, все или большинство Се положений имеют заместители в этой цепи, каждая боковая цепь содержит в среднем два остатка сахара. Неконцевые остатки /)-галактопираноз в большинстве случаев имеют местоположение у Сб. L-Арабиноза присутствует как концевая -арабофу-раноза или как 3-0-р-/.-арабопиранозил- -арабофураноза и, возможно, как соединение их трех остатков. Одна треть -арабинозы входит в структурные единицы типа [c.195]

Биологическая деградация синтетических поверхностно-активных веществ. Ряд этих веществ уничтожается биологическим путем относительно легко, подобно тому, как это происходит с белками, сахарами и жирами. Некоторые из СПАВ имеют сложное химическое строение и их обезвредить весьма трудно. Самое большое затруднение заключается в том, что те вещества, которые обезвреживаются легко, производятся в небольших количествах, а обезвреживаемые трудно — в большем количестве. [c.165]

Разработан ряд других методов для превращения одного сахара в другой. Деградация по Волю — один из способов превращения альдо-(п)-озы в альдо-(п-1)-озу (например, альдогексозы в альдопентозу). Реакция использует обратимость циангидринового синтеза. [c.522]

Как правило, любому типу анализа альдоз предшествует кислотный гидролиз. Условия гидролиза подбирают с таким расчетом, чтобы деградация образующихся сахаров была минимальной [5, 8]. Структуру некоторых типов углеводсодержащих соединений, например гликопротеинов и полисахаридов, изучают на основании данных частичного кислотного гидролиза [5]. Этот метод не только позволяет получить максимальный выход каждой альдозы, но и дает дополнительную информацию о последовательности моносахаридных остатков и о характере гликозидных связей. [c.24]

Альдоза в П )исутствии оснований превращается частично в энимерную альдозу и в соответствующую кетозу [165]. Поскольку реакция обратима, положение равновесия между энимерными альдозами можно предсказать исходя из значений свободной энергии, приведенных в табл. 6-7. К сожалению, положение равновесия чрезвычайно трудно определить экспериментально. Более высокие концентрации оснований вызывают постепенную деградацию сахара, так что равновесие обеих альдоз и кетозы никогда не достигается. Если во избежание побочных реакций количество основания уменьшить, состав смеси спустя некоторое время становится постоянным однако к тому времени основание нейтрализуется кислотами, образующимися в процессе деградации, и то, что иногда описывали как равновесие [166, 167], является всего лишь прерванным процессом. Тем не менее, основываясь на тщательных измерениях, выполненных Соуденом и Шаффером [168] для фруктозы, можно заключить, что соотношение глюкозы и маннозы в равновесии составляет примерно 6 1 и находится в хорошем согласии с предсказанным значением. [c.486]

Деградация сахаров осуществляется следующим путем оксим альдозы нагревают с уксусным ангидридом, причем гидроксильные группы ацетилируются, а оксим превращается в нитрил при дальнейшей обработке раствором аммиачного серебра ацетильные группы отщепляются в виде ацетамида, а нитрильная группа — в виде цианистого аммония при этом получается сахар, содергка-щий на один углеродный атом меньше, чем исходный. [c.642]

Деструкция гексоз кислотой ведет частично к образованию 5-оксиметилфурфурола (5-ОМФ). При нагревании в 2 п. соляной кислоте при 100° в течение 5 час манноза разрушается на 23%, хотя присутствие аминокислот, особенно цистеина и триптофана, повышает скорость разложения сахара [87]. Считают, что производные фурфурола являются главными хромогенами при неспецифическом определении гексоз, описанном на стр. 196. Механизм образования 5-ОМФ и взаимодействие между восстанавливающим углеродным атомом и аминогруппой обсуждается в гл. 4. Сведения о природе взаимодействия восстанавливающих сахаров с боковыми цепями триптофана и серусодержащих аминокислот отсутствуют. Другие соединения, образующиеся при деградации сахаров минеральной кислотой, включают левулииовую и муравьиную кислоты (см. гл. 4), формальдегид, уксусный и пропионовьтй альдегиды [88]. [c.175]

Количественные методы определения сахаров, основанные на образовании окрашенных соединений при кислотной деградации, в настоящее-время более распространены, чем окислительные . Особенно обширное-применение нашли реакции сахаров с антроном и фенолом в концентрированной серной кислоте. Оба метода используются для количественного определения сахаров после элюирования соответствующих зон с бумажных хроматограмм, а также для определения сахаров в разнообразных объектах, в том числе гликозидах и полисахаридах, подвергающихся гидролизу в процессе реакции. По-видимому, фенольный метод, удобнее антронового, так как меньше зависит от посторонних примесей. [c.414]

Биолог. Совершенно верно. Продолжим, однако, наш разговор о важности снабжения клеток глюкозой в строго нужном количестве. Недостаток глюкозы уменьшает возможности синтеза АТФ митохондриями, а избыток ее угнетает их активность, вызывает деградацию и тоже снижает производство АТФ. Поэтому и то и другое может нарушить все процессы метаболизма в организме. Вот почему содержание глюкозы в крови должно регулироваться организмом очень строго. СН-метим, кстати, что этот процесс давно и основательно исследован эксперимеигально. Например, данные, которые я предлагаю использовать, опираются на тщательные наблюдения за изменением содержания сахара в крови у людей от 5 до 80 лет. Эги данные хорошо известны специалистам и их с полным правом можно считать классическими [Дильман, 1972 Руководство по физиологии, 1975 и др.]. Их надежность не вызывает сомнений [c.54]

Для препаративного получения А. используют методы деградации подходящих биополимеров. Коммерческие препараты солянокислых глюкозамина и галактозамина получают гидролизом соотв. хитина и полисахаридов соединит, ткани. Хим. синтез А. основан на р-циях замещения групп ОН (через промежут. замещение их на атом галогена, превращение в сульфонильную группу или оксогруппу) на амино- или аминогенную ф-цию, на присоединении таких ф-ций к эпоксипроизводным или иенасыщ. производным сахаров, а также на взаимных превращениях самих А. [c.144]

Но на этом пути эволюционное развитие окислительного пентозофосфатного пути расщепления углеводов не остановилось. Была сформирована последовательность реакций, замыкающая этот путь в цикл, в результате чего стала возможной полная деградация молекулы сахара. Исходными субстратами на этом пути служат пентозы, образующиеся из рибулозо-5-фосфата, ксилулозо-5-фосфата и рибозо-5-фосфата (см. рис. 64). При участии двух дополнительных ферментов — транскетолазы и трансальдолазы — осуществляется перенос j- и Сз-фрагментов между изомерными пентозо-5-фосфатами и продуктами их взаимопревращений (рис. 66). Сначала транскетолаза переносит С2-фрагмент от молекулы ксилулозо-5-фосфата на молекулу рибозо-5-фосфата, в результате чего образуется С7-сахар и Сз-сахар — 3-ФГА. 3-ФГА, образующийся в транскетолазной реакции и, как известно, пред- [c.256]

Щелочная деградация гликозидов фенолов и енолов требует более жестких воздействий и протекает по иной схеме. При этом обычно образуются ангидриды сахаров. Так, при обработке щелочью р-фенил-Д-глюко-пиранозид превращается в 1,6-ангидро-р-0-глюкопиранозу (левоглюко-зан). Гипотетический механизм этой реакции иллюстрируется схемой [c.212]

Деградация полисахаридов начинается на ранних стадиях процесса, однако некоторая часть полисахаридов может сохраняться многие миллионы лет. В образце древесины хвойной породы возрастом 100 млн. лет нашли около 2 % сахаров [261. Из образца древесины из нижнего мелового периода (140 млн. лет назад) выделили 1,1 % холоцеллюлозы, в гидролизате которой основными сахарами были глюкоза и манноза. В образце ископаемой древесины сем. Protopina eae, очевидно, еще сохранились небольшие количества целлюлозы и полиоз даже после 180 млн. лет, так как гидролизаты содержали глюкозу, маннозу и ксилозу [131. [c.325]

Остановимся теперь на функциях последнего этапа пути. Как механизм, обеспечивающий полную деградацию углеводов, этот путь не получил универсального распространения, хотя есть эубактерии, осуществляющие разложение углеводов в аэробных условиях только по окислительному пентозофосфатному пути. У многих организмов, использующих пентозы в качестве субстратов брожения, окислительный пентозофосфатный путь служит для превращения пентоз в гексозы, которые затем сбраживаются в гликолитическом пути. Кроме того, выще мы упоминали о двух точках пересечения этого пути с гликолизом на этапах образования 3-ФГА и фруктозо-6-фосфата. Все это говорит о тесном контакте окислительного пентозофосфатного пути с гликолизом и о возможном переключении с одного пути на другой. Наконец, помимо пентоз, образующихся на начальных этапах пути, возникновение С4- и С7-сахаров в транскетолазной и трансальдолазной реакциях также представляет определенный интерес для клетки, так как эти сахара являются исходными субстратами для синтеза ряда важных клеточных метаболитов. [c.257]

Оксигеназы играют важную роль в процессах биосинтеза, деградации и трансформации клеточных метаболитов ароматических аминокислот, липидов, сахаров, порфиринов, витаминов. Субстратами, на которые воздействуют оксигеназы, часто служат сильно восстановленные не растворимые в воде соединения их окисление приводит к тому, что продукты реакции становятся более растворимыми в воде и, следовательно, биологически активными, что важно для их последующего метаболизирования. У строго анаэробных прокариот кислород, включаемый в молекулу субстрата, происходит не из О2, а из других соединений, например воды. [c.347]

Термодинамические свойства углеводородов и продуктов их окисления представляют особый интерес ввиду того, что ценность углеводородов как горючего зависит от разности менеду величиной их внутренней энергии и соответствуюш ими величинами продуктов сгорания. Однако ввиду того, что при сгорании не все реакции протекают до конца, т. е. до образования двуокиси углерода и воды, возникает также необходимость знать термодинамические свойства многих устойчивых и неустойчивых промежуточных соединений углерода, водорода и кислорода, образуюш,ихся при горении. Животные также получают необходимые им тепло и энергию за счет процесса окисления, сопровонгдаюш егося попутным образованием многочис-денных нестойких и устойчивых промежуточных продуктов. Растения завершают вторую часть этого цикла. Используя солнечный свет в качестве первичного источника энергии для процесса фотосинтеза, растения жадно поглощ ают двуокись углерода из атмосферы, связывают ее с водой и синтезируют соединения, менее деградированные в энергетическом отношении. После того как этот процесс образования менее деградированных соединений пройдет через целый ряд стадий, определенное промежуточное соединение (например, сахар) может являться вполне подходящим горючим для осуществляемого в организмах животных цикла деградации. Таким образом, процессы, ведущие к рассеиванию энергии или к накоплению ее, постоянно протекают с образованием многочисленных общих промежуточных соединений, содержащих углерод, водород и кислород. Эти соединения играют ваншую роль, поскольку они охватывают всю [c.458]

Существ ет два принципиально различных пути деградации углеродной цепи сахаров. Первый из них не требует для самого процесса расп еилеиия углерод-углеродной связи какого-либо окислителя, второй протекает с участием окислителей. Рассмотрим первую группу методов и реакций, к которым относятся щелочная деструкция, кислотная деградация, расщепление по Волю, расщепление по Г. Фишеру, а также анаэробное брожение. [c.30]

Уистлер и Бемиллер [114], подводя итоги работам по щелочной деградации замещенных сахаров, отмечают, что 1-О-замещенные углеводы в слабых бескислородных растворах щелочей устойчивы (за исключением фруктозы) 2-О-замещенные также не дают саха-ринатов, так как они не способны изомеризоваться в соединения, содержащие карбонильную группу в З-положении к замещенному гидроксилу. 3-О-замещенные углеводы образуют метасахариновые кислоты с отщеплением заместителя. 4-0-замещенные углеводы в щелочах образуют изосахариновые кислоты. [c.33]

Весьма оригинальной модификацией методики Воля является способ, предложенный Вейгандом 136]. Он заключается в том, что оксим аль-формы углевода взаимодействует с 2,4-динитрофторбен-золом. Продуктами реакции являются 2,4-динитрофенол, НСЫ и низший сахар. Таким способом из оксима О-глюкозы получена О-арабиноза с выходом 61 %, а из О-галактозы—О-ликсоза. Метод использован для деградации глюкозы с целью установления положения меченых атомов [37]. [c.37]

Циннер и Фальк [41] надеялись улучшить метод, применяя в качестве окислителей меркапталей гексоз перекись водорода, надуксусную и надмуравьиную кислоты. Однако хотя в ряде случаев и шла деградация до низшего сахара, все же этим способом не удалось повысить выходы. [c.38]

В настоящее время метод Руффа весьма широко используется при синтезе меченых сахаров. Так, этим способом из О-глюкозы-6-получена О-арабиноза-5-С [71]. 3-Генциобиоза-1-С синтезирована из генциобиозы в два этапа деградацией генциобиояы по Руффу до 5-(Р-0-глюкозидо)-0-арабинозы и надстройкой последней циангидринным синтезом с Na N [72]. Аналогичных работ в химической литературе за последние годы весьма много. [c.42]

Дальнейшая задача состояла в том, чтобы выяснить, какой из трех углеродных атомов фосфоглицернновой кислоты становится радиоактивным. Для этого использовались методы химической деградации. Путем отшепления от фосфоглицери-новой кислоты одного атома углерода за другим и с последующим определением их радиоактивности было установлено, что углерод карбоксильной группы становится радиоактивны.м в первую очередь, а два других углеродных атома — позднее. В выделенных из продуктов фотосинтеза гексозах (глюкоза и фруктоза) наибольшая радиоактивность была найдена в середине цепи, у третьего и четвертого атомов углерода. Эти данные указывали на возможность образования шестиуглеродных сахаров из двух трехуглеродных молекул фосфоглицериновой кислоты в результате соединения двух углеродных атомов карбоксильных групп. Эти два атома попадают в середину углеродной цепи. Схематически образование шестиуглеродных сахаров из фосфоглицериновой кислоты можно представить следующим образом (звездочками обозначены атомы углерода, с наибольшей радиоактивностью) [c.126]

Информация о последовательности превращений одних промежуточных соединений в другие на данном метаболическом пути может быть получена путем химической деградации этих веществ. Таким образом можно определять количество метки, включившейся в каждый углеродный атом молекулы. Например, Бассам и сотр. [7], гидролизуя 3-фосфоглицериновую кислоту (ФГК) и подвергая периодатному окислению образовавшуюся глицериновую кислоту, получили 3 различных соединения — двуокись углерода, муравьиную кислоту и формальдегид, которые образовались соответственно из карбоксильной группы, а-углеродного атома и р-углеродного атома исходных молекул. Далее они определили радиоактивность каждого из этих производных. Зная содержание С , можно было рассчитать распределение метки в исходной молекуле. Сравнивая распределение метки в молекуле ФГК с распределением метки в молекуле сахара, например глюкозы, можно судить о возможных биохимических реакциях на пути между этими двумя веществами (см. фиг. 217). [c.539]

Ниже приведено описание метода, включающего приготовление двух кристаллических производных D-глюкозы, а именно о-глюконата калия и a-мeтил-D-глюкoниpaнoзидa, с последующей их деградацией. Для определения требуется всего лишь 1 ммоль сахара, причем непосредственно получают значения удельной активности С-1, С-3, С-5 и С-6, а активность С-2 и С-4 вычисляют по разности. [c.74]

Деградация углеводов. Часть VII. Конформация некоторых ненасыщенных сахаров. (Разделение гликозидов сиропа с помощью препаративной ГЖХ.) [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология