Произведение растворимости соединений серебра цианид

При определенных условиях осаждения серебряные покрытия, полученные из цианистых ванн, содержат некоторое количество цианистого серебра. Следовательно, при электролизе на катоде должно появиться цианистое серебро в количествах, превышающих произведение растворимости цианистого серебра. Следовательно, разряд в цианистых ваннах серебрения происходит через цианид серебра. Так как при относительно малой растворимости цианистого серебра оно практически диссоциирует на 100%, то в нормальных электролитах цианистого серебра, как исключение, происходит разряд из простого иона серебра. В соответствии с этим серебро в цианистых растворах является самым положительным металлом с малостабильным по отношению к другим металлам цианистым комплексом. Так, например, золото вытесняет металлическое серебро из цианистых растворов серебра. Также п Реришер на основании измерений токов обмена заключил, что цианид серебра надо рассматривать как соединение, через которое происходит разряд серебра в цианистых электролитах. [c.26]

Многие хорошо растворимые комплексные соединения можно разрушить действием других электролитов или растворителя, если в результате этого образуются малорастворимые осадки или новые комплексные ионы, диссоциация которых меньше диссоциации комплексного иона исходного вещества. Например, прибавлением к раствору [Ag( N)2 сульфида натрия можно полностью разрушить комплексное соединение, осаждая ион серебра в виде труднорастворимого осадка Ag2S. Это происходит благодаря тому, что произведение растворимости Ag2S значительно меньше константы нестойкости комплексного цианид-иона (ПРАе з = = 5,9-10 (/ С )[Ае(сы),] = 10 ). При образовании осадка [c.200]

Хлорид серебра имеет белый цвет бромид выпадает из раствора в виде белого осадка, который становится желтым после выдерживания в соприкосновении с раствором иодид окрашен в желтый цвет. Хлорид серебра растворяется в растворе аммиака, с которым дает комплексное соединение [Ag(NH3)2] l. При подкислении раствора азотной кислотой вновь осаждается Ag l. Таким же образом, ио труднее растворяется в аммиаке AgBr, в то время как Agi не растворяется (ввиду очень низкого произведения растворимости). Agi растворяется (как и два других галогенида) в растворе цианида натрия, так как комплексный ион [Ag( N)2] , который при этом получается, намного устойчивее. Хлорид серебра растворяется в концентрированной соляной кислоте с образованием комплекса H[Ag l2]. Он также растворяется в концентрированных растворах хлоридов щелочных металлов. Аналогично ведут себя и остальные галогениды серебра. [c.689]

Приводимые в Приложениях П и /// сведения о наиболее важных в практическом отношении моно-, поликристаллических гомогенных и гетерогенных электродах показывают, что гомогенные электроды с Ag+-, d2+-, u2+-, РЬ2+-, l--, Вг--, S N-- и N--функциями на основе АдгЗ-матрицы и монокристаллов (LaFs, AgaS) по основным параметрам существенно не отличаются от электродов с гетерогенными мембранами с тем же электродно-активным веществом, внедренным в полимерную матрицу (например, силиконовый каучук). Электроды с моно- и поликристаллическими мембранами отличаются высокой селективностью к определенному иону, которая зависит от произведения растворимости соответствующей соли [сульфидов металлов или галогенидов (цианидов, роданидов) серебра]. Применение вместо сульфидов селенидов, теллуридов не привело к электродным системам с новыми или улучшенными свойствами. Помехи в работе электродов с твердыми мембранами создают различные процессы, связанные с образованием твердых растворов, содержащих основной и мешающие ионы, дающие более растворимые соли. Возможны также реакции образования менее растворимой соли серебра на поверхности мембраны. При этом ион, образующий соль серебра с меньшим ПР, при определенной концентрации его в растворе резко нарушит первоначальную электродную функцию (поверхность мембраны покрывается полностью менее растворимым соединением). Помехи при применении твердых электродов могут быть вызваны присутствием в растворе лигандов, образующих растворимые комплексы. Например, ионы лан- [c.114]