Холевой кислоты метиловый эфир

Вполне чистую холевую кислоту получают следующим способом. Кристаллы, собранные после первой спиртовой обработки, смешивают с равным объемом спирта и кипятят 15 мин в колбе, снабженной обратным холодильником. Смесь оставляют стоять до следующего дня. Образовавшийся осадок отсасывают, тщательно промывают, отжимают на фильтре и перекристаллизовывают из кипящего спирта (вместо спирта можно взять 70%-ный метиловый спирт или уксусноэтиловый эфир). [c.127]

Дегидрохолевую кислоту получают окислением холевой кислоты хромовой кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты Э это окисление можно вести также в водном растворе, содержащем холевую кислоту, осажденную на соответствующем носителе, например кремнеземе или древесном угле о. Для получения дегидрохолевой кислоты можно также окислять холевую кислоту, а также ее метиловый или этиловый эфир действием водно-ксилольной эмульсии хромовой кислоты . [c.704]

Холевая кислота представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с горьким вкусом нерастворима в воде, легко растворима в этиловом спирте и эфире, труднее — в метиловом спирте т. пл. 197°С. [c.780]

Рис. 10-30. Метиловый эфир холевой кислоты.

Ацилирование. Хлоругольный эфир является и сложным эфиром, и хлорангидридом. Однако как хлорангидрид он менее активен, чем хлористый ацетил, вследствие резонансного влияния сложноэфирной группировки. В действительности его реакционная способность такова, что он служит идеальным реагентом для селективного аци-лирования экваториальных насыщенных вторичных стероидных спиртов при этом аксиальные группы не затрагиваются. Так, метиловый эфир холевой кислоты при обработке большим избытком хлоругольного эфира в пиридине при комнатной температуре дает [c.163]

Для разделения бесцветных соединений методом хроматографии можно использовать превращение их в азокрасители. Амины можно подвергать диазотированию и сочетанию. Для открытия соединений, способных сочетаться с солями диазония, эта реакция может быть использована при хроматографировании с таким же успехом, как при колориметрировании. Этим способом можно качественно и количественно определять примесь а-нафтола к р-нафтолу, G-кнслоты к R-кислоте и изомерных и побочных продуктов ко многим другим промежуточным продуктам для красителей. Эстрон, эстрадиол и эстриол были разделены после сочетания с солью диазония. Для разделения сахаров (и стеринов) была использована хроматография эфиров п-фенилазобензойной кислоты. Метиловые эфиры аминокислот были разделены методом хроматографической адсорбции N-азобензол-п-сульфонильных производных на окиси алюминия, обработанной 10%-ным раствором уксусной кислоты в метиловом спирте. Холевая и дезоксихолевая кислоты были разделены после этерификации с помощью обром-я-метилазобензола. Этиловые эфиры аминокислот дают с азобензол- -изоцианатом окрашенные производные, разделяющиеся на окиси алюминия. [c.1505]

Холевая кислота представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с горьким вкусом нерастворима в воде, легдо растворима в этиловом спирте и эфире, труднее—в метиловом спирте т.- пл. 197°. Дезоксихолевая кислота—бесцветное кристаллическое йещество с горьким вкусом, т. пл. 190°, нерастворима в воде, растворима в спирте и эфире. [c.762]

Метиловые эфиры 3[3-ацето1 сп-А -холевой и З -ацето-кси-А -бнс-нор-холеновой кислот [20] разделены на незакренленном слое окиси алюминия II [ активности в системах бензол — петролейный эфир (2 8) н бензол — этанол (98 2). [c.123]

Из перспективной формулы холевой кислоты (54) видно, что в то время как 7а-гидроксильная группа испытывает два 1,3-взаимодействия с аксиальными водородными атомами и сильное 1,3-диаксиальное взаимодействие с 4-метиленовым звеном, 12а-гидроксильная группа взаимодействует только с тремя водородными атомами (1 3-И-взаимодействия). Наблюдаемая сравнительная легкость окисления этих групп согласуется с таким рассмотрением. Следует, однако, заметить, что 7а-гидроксильная группа быстрее ацетили-руется, чем 12а-гидроксильная группа [79]. Этот факт может быть объяснен тем, что в холевой кислоте 7ос-гидроксильная группа, хотя и служит объектом наиболее сильных несвязанных взаимодействий, но из-за конформационного расположения боковой цепи наиболее труднодоступной все же является 12а-гидроксильная группа. Эта точка зрения подтверждается тем наблюдением [80], что прп ацетилпровании метилового эфира За, 7а, 12а-триокси-5Р-андро-станкарбо но вой-17(5 кислоты (55) образуется главным образом 3,12-диацетат. Однако сравнительная легкость окисления гидроксильных групп п в этом случае такая же, как и в холевой кислоте [80]. [c.338]

Кэллоу первым высказал предположение, что двойные связи в кислотах I и II занимают соответственно положения 14,15 и 8,14 правильность этого предположения была подтверждена очень многими данными . Изомерное соединение IV с двойной связью в положении 7,8 было получено дегидратацией 3-ацетильного производного метилового эфира холевой кислоты (III) под действием хлорокиси фосфора в пиридине при комнатной температуре. Между этими тремя мононенасыщенными кислотами, повидимому, существует такое же соотношение, как и между представителями наиболее полно охарактеризованного ряда стеиолов, рассматриваемых ниже. Д -Изомер I легко переводится гидрированием [c.120]

Исключение из изложенных выше обобщений составляют производные холевой кислоты (рис. 10-30). Рассмотрение трехмерной формулы могло бы навести на мысль, что экваториальная За-гидроксильная группа должна быть наименее, а аксиальная 7а-гидроксильная группа наиболее пространственно затрудненной вследствие блокирования последней метиленовой группой С4 кольца А. Между тем, в действительности наиболее доступна гидроксильная группа 3, что доказывает образование 3-монокатилата из метилового эфира холевой кислоты [36]. Следующей по доступности гидроксильной группой является группа у С,, а не у С12. Это подтверждается образованием 3,7-диацетата при обработке метилхолата уксусным ангидридом в смеси диоксан — пиридин [37]. Считают [38], что невозможность ацетилирования 12а-гидро-ксильной группы вызвана внутримолекулярной ассоциацией ее со сложноэфирной группой в боковой цепи при которая легко может вывернуться так, чтобы весьма близко подойти к указанной гидроксильной группе. Вследствие этого, когда боковая цепь при С17 укорочена, как, например, в метил-этиохолате, 12а-гидроксильная группа этерифицируется легче 7а-гидро-ксила [39]. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология