Сульфонильные производные

Аналогичный механизм, вероятно, справедлив для карбонильных и сульфонильных производных. В этих случаях, однако, отсутствуют какие-либо данные, указывающие на предварительное комплексообразование. [c.286]

Тригалогениды бора расщепляют также сульфиды [48] и восстанавливаю сульфонильные производные [49]. Прим. ред. [c.507]

Гидролиз сульфонильных производных, устойчивых в щелочной среде, обычно протекает при легком нагревании в водной серной кислоте. [c.277]

Получены 0-сульфонильные производные гидразида малеиновой кислоты, обладающие стимулирующим действие.м на рост растений [168]. [c.625]

Обсуждение. Арилсульфохлориды являются особенно пригодными для определения первичных и вторичных аминов. Способ Гинсберга для разделения аминов основан на том, что сульфамиды первичных аминов растворимы в щелочах, в то время как сульфамиды вторичных в них нерастворимы. Так как третичные амины не образуют амидов, то этот метод дает возможность определять эти три типа аминов и разделять их. Однако при определении аминов нельзя пользоваться только одной реакцией Гинсберга следует также учитывать растворимость исследуемого вещества. Если это вещество является амфотерным, т. е. растворимым в кислотах и щелочах, то метод Гинсберга непригоден для установления различия между классами. Так, например, /г-(Н-метиламино)-бензойная кислота, реагируя с бензолсульфо-хлоридом и щелочью, образует раствор натриевой соли Ы-бензол-сульфонильного производного [c.98]

Кислотный гидролиз ацильного производного (347 R = R = = Ме, R = OMe) приводит к гидрохлориду соединения (347 R = R = Ме, R = Н) [154]. При щелочном гидролизе сульфонильных производных (347 R = R = Ме, R = МеСбН4502 или - l eHiSO2) удается выделить только соответствующие сульфонамиды [155]. Те же производные при действии пиперидина или гидразиигидрата деметилируются с образованием производных 5-амино-1-метилтетразола (348) [155]. [c.761]

Очень чувствительным методом идентификации аминокислот является тонкослойная хроматография их диметиламинонафталин-5-сульфонильных производных (гл. ХП1). Для фракционирования их на силикагеле можно, например, воспользоваться следующими системами растворителей хлороформ — бензиловый спирт — уксусная кислота (100 30 3) бензол — пиридин — уксусная кислота (80 20 2) 2-бутанон — пропионовая кислота — вода (15 5 6). [c.237]

Если хлорангидрид кислоты сравнительно устойчив к действию воды и холодного водного раствора щелочи, введение ацильной группы может быть осуществлено по способу Ш о т-т е н а и Б а у м а н а 12. Амин суспендируют в приблизительно 10%-ном водном растворе гцелочи и обрабатывают хлорангидридом кислоты, взятым 3 1,25—1,5-кратном против теории количестве. При этом реакционную смесь перемешивают или взбалтывают, пока большая часть хлорангидрида не прореагирует. Избыток хлорангидрида разлагают слабым нагреванием реакционной смеси. Образовавшееся трудно растворимое ацильное производное отфильтровывают, промывают водой до полного удаления щелочи и перекристаллизовывают из < подходящего растворителя. Важно, чтобы в процессе реакции водный раствор все время обладал щелочной реакцией. Этот метод с успехом применяется для хлорангидридов ароматических кислот, арилсульфоновых кислот и пирослизевой кислоты. Следует отметить, что сульфонильные производные первичных аминов растворимы в щелочах, а сульфонильные производные вторичных аминов нерастворимы. На этом основан способ распо.знавания и разделения первичных И вторичных аминов [c.344]

Если находящийся в смеси первичный амин обладает сравнительно высоким. молекулярным весом, выделение eio по этому способу обычно ненадежно, ввиду малой растворимости щелочной соли его сульфонильного производного. В таком случае необходимо пользоваться другим способом, который вообще рекомендуется применять для всех аминоз, содержащих более 7 ато.мов углерода. [c.345]

Если исследуемое вещество не выделяет двуокиси углерода при прибавлении раствора двууглекислого натрия, не изменяется при действии окиси ртути, не гидролизуется в разбавленной щелочи и кислоте, можно предполагать, что продукт представляет собой сульфонильное производное ароматического амина. Соединения этого типа гидролизуются только при нагревании с соляной кислотой в запаянной трубке приблизительно при 130° или с умеренно концентрировашюй серной кислотой. [c.543]

Из веществ этого класса чаще всего встречаются сернокислые соли и сульфонильные производные галоидозамещенных аминов, нитронильные производные хлорзамещенных аминов и галоидангидриды сульфоновых кислот. [c.543]

N-Зaмeщeниe. Подобно дифениламину, соединение Т-1 и его производные могут ацилироваться, алкилироваться и арилироваться. Ацетилирование соединения Т-1 уксусным ангидридом дает с прекрасным выходом М-ацетиль-ное производное [3201. Было предложено использовать М-ацильные производные соединения Т-1 для идентификации хлорангидридов жирных кислот, хотя все эти производные плавятся около 80° [348]. М-Сульфонильные производные вследствие слабой основности соединения Т-1 лучше всего, конечно, получать в растворе пиридина [349]. Был получен также с прекрасным выходом хлорангидрид фентиазин-Ы-карбоновой кислоты из фосгена и соединения Т-1, а также описаны многие Ы-карбоксамидопроизводные [350]. [c.573]

Валентное состояние серы в сульфиновых кислотах занимает промежуточное положение между шестивалвнтньщ (сульфонйль-ная сера) и двухвалентным (сульфидная о а). В соответствии с этим сульфиновые кислоты, как в принципе, так и на практике, можно получать либо восстановлением сульфонильных производных, либо окислением сульфидов. Эти методы наряду с образованием связи углерод—сера при использовании диоксида серы, а также с расщеплением такой связи в сульфонах представляют собой четыре основных метода синтеза сульфиновых кислот [1—3, 5,61. [c.492]

Хотя сульфинильные соединения могут быть получены воеста-новлением различных сульфонильных производных, предпочитают использовать сульфонилхлорнды КЗОаС , поскольку они легкодоступны. При действии на них многих восстановителей не происходит восстановления до тиолов или других соединений серы (И). Кроме того, во многих случаях восстановление может проводиться при наличии в молекуле субстрата других реакционноспособных или восстанавливаемых групп, Существуют два типа реагентов, гетеролитически расщепляющих связь сера—хлор, вследствие чего атом серы приобретает пару связывающих электронов и таким образом, формально восстанавливается. К первому типу относятся реагенты — доноры электронов, обычно металлы, под действием которых из сульфонилхлорида образуются сульфинат- и хлорид-ионы. Ко второму типу относятся нуклеофильные реагенты, под действием которых, по-видимому, происходит замещение атома хлора с вытеснением сульфинат-иона. [c.492]

При взаимодействии аденозин-2, З -циклофосфата с метансульфонилхлоридом образуется неустойчивое ковалентное 5 -0-метан-сульфонильное производное, которое при нагревании превращается в №,5 -циклоаденозин-2, З -циклофосфат. Таким же путем из соответствующих олигонуклеотидов можно получить олигоаденило-вые кислоты с концевым циклоаденозиновым остатком. При щелочном гидролизе эти кислоты расщепляются до аденозин-2 (3 )-фос-фата и производного имидазола, образующегося из концевого циклонуклеозида [31, 34]. [c.508]

Для разделения бесцветных соединений методом хроматографии можно использовать превращение их в азокрасители. Амины можно подвергать диазотированию и сочетанию. Для открытия соединений, способных сочетаться с солями диазония, эта реакция может быть использована при хроматографировании с таким же успехом, как при колориметрировании. Этим способом можно качественно и количественно определять примесь а-нафтола к р-нафтолу, G-кнслоты к R-кислоте и изомерных и побочных продуктов ко многим другим промежуточным продуктам для красителей. Эстрон, эстрадиол и эстриол были разделены после сочетания с солью диазония. Для разделения сахаров (и стеринов) была использована хроматография эфиров п-фенилазобензойной кислоты. Метиловые эфиры аминокислот были разделены методом хроматографической адсорбции N-азобензол-п-сульфонильных производных на окиси алюминия, обработанной 10%-ным раствором уксусной кислоты в метиловом спирте. Холевая и дезоксихолевая кислоты были разделены после этерификации с помощью обром-я-метилазобензола. Этиловые эфиры аминокислот дают с азобензол- -изоцианатом окрашенные производные, разделяющиеся на окиси алюминия. [c.1505]

Наконец следует заметить, что РеС5Н5(СО)2СНз, а также его этильный и фенильный аналоги реагируют с жидкой ЗОг [48], давая сульфонильное производное. [c.194]

Диапазон времен релаксации, который может быть исследован путем, измерения деполяризации флуоресценции, определяется продолжительностью жизни возбужденных компонентов использованных флуоресцирующих красителей этот диапазон обычно колеблется от 10до 10 сек. Типичные значения времен релаксации %е - 1,2-10 сек для 1-диметил-аминонафталин-5-сульфонильных производных и 5-10" сек для производных флуоресцина [486]. Следовательно, с помощью этого метода можно характеризовать молекулы с коэффициентом диффузии порядка 10 сек- , которые нельзя исследовать при помощи двойного лучепреломления в потоке. Этот диапазон значений Ог очень важен, поскольку он охватывает более мелкие молекулы глобулярных белков. Следует также указать, что деполяризация флуоресценции может быть измерена с одинаковой легкостью независимо от того, является ли форма молекулы растворенного вещества асимметрической или сферической. Таким образом, можно исследовать вращательную диффузию даже частиц, которые не могут быть ориентированы каким-либо образом. [c.252]

Диапазон времен релаксащги, который может быть исследован путем измерения деполяризации флуоресценции, определяется продолжительностью жизни возбужденных компонентов использованных флуоресцирующих красителей этот диапазон обычно колеблется от 10 до 10 сек. Типичные значения времен релаксации 1,2-10 сек для 1-диметил-аминонафталин-5-сульфонильных производных и сек для произ- [c.252]

Низковалентные переходные металлы образуют многочисленные комплексы, которые содержат один или два ЗОг-лиганда. Эти соединения представляют интерес с точки зрения улавливания 8О2 из газообразных продуктов сгорания, а также как возможные интермедиаты в реакциях каталитического внедрения 8О2 в ненасыщенные органические субстраты и удаления 8О2 из органических сульфонильных производных (десульфинирова-ние) [606]. Структуре, связыванию и реакциям ЗОг-комплексов посвящен обзор [607]. Установлено, что в терминальных 802-комплексах встречается три различных типа связывания г] -пла-нарный (205), г1 -пирамидальный (206) и (207), в каждом из которых есть связь металл — сера [608, 609]. В полиядерных комплексах встречается и мостиковый 1802-лиганд. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология