Адипиновый моноальдегид

Перекись, полученная при атаке радикалом КОг 2-метилциклогексанона, достаточно устойчива, но 2-грег-бутилперокси-циклогексанон разлагается при хранении, образуя адипиновую кислоту и адипиновый моноальдегид, вероятно, по гетеролитиче-скому механизму [c.273]

Окисление адипинового моноальдегида приводит к образованию адипиновой кислоты. Ниже этот вопрос будет обсужден подробно. [c.147]

Окисление адипинового моноальдегида в адипиновую кислоту [c.153]

Как мы уже видели выше, закономерности, которые наблюдаются при окислении чистых веществ, практически до известной степени сохраняются и при окислении этих веществ в среде циклогексана. Поэтому, для того чтобы получить представления о возможных реакциях моноальдегида адипиновой кислоты, следует рассмотреть процесс окисления чистых альдегидов. Из этих соединений наиболее подробно изучен бен-зальдегид [45—49], несколько менее ацетальдегид [50—52]. Кроме того, изучалось также окисление масляного, энантово-го и капринового альдегидов [2, 53, 54]. Учитывая, что поведение молекулы альдегида в реакции окисления целиком определяется его альдегидной группой, можно полученные закономерности смело распространить и на случай адипинового моноальдегида. [c.153]

Проведем сопоставление рассмотренных нами путей превращения адипинового моноальдегида в адипиновую кислоту и оценим значение каждого из них. [c.161]

Как все первичные гидроперекиси, она непрочна и распадается по двум путям. Первый путь состоит в отщеплении молекулы воды и образовании глутарового моноальдегида, который по уже известному нам на примере адипинового моноальдегида механизму окисляется с образованием глутаровой кислоты. Второй путь состоит в гомолитическом разрыве связи О—О и образовании двух свободных радикалов [c.165]

Реакция замещения алкилпероксирадикалами циклических кетонов (циклогексанона и 2-метилциклогексапона) упоминалась Б гл. II перекись (XIV) нестабильна, и выделенные продукты реакции состояли, в основном, из адипиновой кислоты и адипинового моноальдегида [c.143]

Другой возможный путь, по которому гемперадипиновая кислота может превращаться в адипиновую, заключается в реакции ее с циклогексаноиом и адипиновым моноальдегидом. Взаимодействие перкислот с кетонами изучено довольно хорошо. Эта реакция служит для препаративного получения сложных эфиров и лактонов [27]. На первой стадии идет образование оксиалкилацилперекиси [c.158]

Эта гидроперекись чрезвычайно неустойчива и уже при комнатной температуре разлагается, образуя две молекулы кислоты или молекулу ангидрида (см. выше). Общую схему реакций адипинового моноальдегида с гемперадипиновой кислотой. можно представить следующим образом [c.159]

Рассмотрим теперь случай, когда концентрация ацетальдегида примерно такая же, что и концентрация адипинового моноальдегида в одном из опытов по окислению циклогексана. Для этого оценим максимальную концентрацию адипинового моноальдегида при окислении циклогексана в стеклянном сосуде при 155° через 2,5 ч после начала реакции. Как следует из вышеизложенного (см. 5 этой главы), скорость образования адипинового моноальдегида практически равна скорости окисления циклогексанона и в рассматриваемом случае составляет 0,506 моль1л-ч [6], или моль/л - сек. Так как максимальная концентрация адипинового моноальдегида невелика, то можно положить, что скорость его расходования равна скорости образования. Скорость же расходования моноальдегида слагается из скоростей его окисления, реакции с гемперадипиновой кислотой и некоторых других процессов. Если считать, что расходование альдегида происходит только в результате окисления, то этим при расчетах мы завысим его стационарную концентрацию. Скорость накопления альдегида может быть выражена уравнением [c.160]

Таким образом, при 155° скорость окисления ацетальдегида, взятого при концентрации 0,05 моль л, перуксусной кислотой приблизительно в миллион раз выше, чем скорость распада перлауриновой (концентрации этих кислот равны). Естественно, что такое различие скоростей Нельзя объяснить только различием в молекулярных весах. Отсюда следует, что в принятых нами условиях для любых перкислот скорость окисления ими альдегидов будет выше, чем скорость распада их с образованием соответствующей кислоты и молекулярного кислорода. Следовательно, при окислении циклогексана главный путь, по которому гемперадипиновая кислота превращается в адипиновую, состоит в реакции его с адипиновым моноальдегидом, который при этом окисляется с образованием также адипиновой кислоты. [c.161]

Основная часть гемперадипиновой кислоты реагирует с адипиновым моноальдегидом, образуя адипиновую кислоту. При окислении циклогексана этот путь образования адипиновой кислоты является главным, первые три — второстепенными. Все вместе они обеспечивают образование почти всей адипиновой кислоты. Правильность этого утверждения лежит, разумеется, в пределах точности экспериментов с меченым циклогексаноном, которая приблизительно составляет 5%. Поэтому более правильным будет утверждение, что за счет окисления циклогексанона по механизмам, которые были рассмотрены выше, образуется не менее 90% адипиновой кислоты. [c.163]

Укажем еще на один возможный путь образования муравьиной кислоты. Как говорилось выше, строение гидроперекиси, образующейся при взаимодействии гемперадипиновой кислоты с адипиновым моноальдегидом, соответствует, по-видимому, структуре Н—СН—О—С—R. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология