Перуксусная кислота

Аналогично можно проводить взаимодействие аллилового спирта с HjOa и аллилформиатом (75—80%) [129]. Применение изопронил-формиата в качестве растворителя, по-видимому, основано на сходном течении реакции [130]. Подобный характер имеет и реакция эпоксидирования аллилового спирта с перуксусной кислотой в уксусную кислоту при одновременном гидролизе в глицерин [131 — 132]. [c.198]

Перуксусную кислоту получают из уксусного ангидрида и концент-рированного пероксида водорода. Она представляет собой неприятно пахнущую жидкость (т. пл. 0,1 °С), которая взрывается с большой силой примерно при 110°С. Поэтому ее можно перегонять только в вакууме. Перуксусная кислота растворима в воде, этаноле и диэтиловом эфире. Как и другие перкислоты, она существует в растворах преимущественно в форме мономера с внутримолекулярной водородной связью [c.408]

СНз С ООН II 0 Гидроперекись ацетила. или перуксусная кислота 25 (при 12 мм рт. ст.) [c.204]

Перекись водорода 295 Перуксусная кислота 313, 699 Перхлорэтилен 136, 518, 559 Пиромеллитовая кислота 67, 652 Полиацетальные смолы 513 Полибутадиен-чис 212, 337, 504, 688 Полибутен 619 Поливинилхлорид 181, 483 Полиизопрен 595 Поликарбонаты 223 [c.711]

Полисахаридный скелет клеточных стенок растений получил наименование холоцеллюлозы. Выход ее зависит от содержания в растительной ткани целлюлозы и гемицеллюлоз. Лабораторные методы, применяемые для выделения холоцеллюлозы, основаны на превращении лигнина методами окисления или хлорирования в растворимое состояние. Среди таких методов наибольшее распространение получили обработка растительных тканей хлоритом натрия в уксуснокислой среде, перуксусной кислотой или газообразным хлором с последующим растворением хлорлигнина в спиртовом растворе, содержащем слабое органическое основание, например этаноламин. Воздействие на лигнин должно осуществляться в условиях, обеспечивающих достаточное набухание растительной ткани. Однако это набухание не должно быть чрезмерным, так как в противном случае часть гемицеллюлоз переходит в раствор и выход холоцеллюлозы снижается. Для предохранения гемицеллюлоз от растворения иногда отмывку растворившегося лигнина проводят водой, смешанной с этанолом. Если для обработки растительной ткани с целью удаления лигнина применить среды, в которых она почти не набухает, например смесь перекиси водорода с ацетоном, этанолом, удаление лигнина сильно затрудняется. [c.339]

Вместо перуксусной кислоты можно пользоваться пербензойной кислотой в этом случае на 500 мл циклогексана прибавляют 80 мл 0,04 молярного раствора перкислоты в циклогексане. Через несколько минут реакционная смесь темнеет и быстро становится интенсивно черной. После этого начинается выделение масла, которое оседает вместе с темными продуктами реакции. Реакция продолжается непрерывно без всякого добавления новых количеств перкислоты, как эго всегда наблюдается, если исходят из циклогексана. По мере уменьшения объема реакционной массы ее пополняют свежим циклогексаном, свободным от ароматических соединений. При сульфоокислении мепазина перкислоту нриходится прибавлять непрерывно в течение всего процесса. Непрерывную подачу перекисных соединений можно осуществить также при помощи газов, для чего кислород перед вводом в реактор пропускают через трехмолярный раствор перуксусной кислоты в уксусной. Этим самым в зону реакции постоянно вносится очень малое количество перуксусной кислоты, достаточное для развития цепной реакции. [c.494]

Пербензойная кислота менее опасна в обращении, чем перуксусная кислота. [c.408]

Делигнификацию можно также осуществлять перуксусной кислотой. Метод, предложенный Поляком [171], далее был модифицирован [87, 133]. Проводились исследования растворимых соединений, образующихся при делигнификации [3, 4, 83]. Утверждают [87,133], что при этом методе делигнификации, как и при хлорном и хлоритном, хорошо сохраняются полисахариды. [c.26]

Применение озона в качестве отбеливающего агента находится еще в стадии разработок (например, схемы Оз—Щ—П Оз—Щ—Оз—П), как и отбелка с использованием перуксусной кислоты (схемы П—А—П А—Щ—А—Щ—А) [17, 190, 215]. Предложен [167, 282, 305] процесс с использованием озона вместо хлора на стадии предварительной отбелки, пригодный, по мнению его авторов, для промышленного применения. Дальнейшие разработки в области отбелки, кроме оптимизации свойств беленой целлюлозы, будут направлены главным образом на решение экологических проблем — поиск нетоксичных отбеливающих реагентов, исследование состава сточных вод, их очистку и переработку в замкнутых циклах [122, 126, 212, 215, 262, 307, 333, 342]. [c.377]

В настоящее время в промышленности используют жидкофазное окисление олефинов и других ненгсьщенных соединений для производства эпокисей (алкилзамещенных окиси этилена) или гликолей, В качестве окислителей применяют либо перекись водорода в уксусной кислоте (при этом нз уксусной кислоты образуется перуксусная кислота и вода), либо непосредственно перуксусную кислоту. Для получения эпокисей процесс проводят при низкой температуре, малом времени реакции и низкой концентрации ионов водорода. Для получения гликолей реакцию проводят в присутствии катализатора — раствора минеральной кислоты в муравьиной или уксусной кислотах [17] [c.163]

Для этого можно применять насыщенные алифатические перкислоты, например перуксусную кислоту и ее высшие гомологи. Кроме них, интерес представляют также перкислоты ароматического ряда и персульфо новые кислоты, нз пример циклогексилперсульфоновая кислота. [c.493]

Наоборот, радикальные реакции с участием адамантана протекают труднее. При этом в большей степени происходит замещение водорода при вторичных углеродных атомах, так как число по-следйих в три раза превышает число атомов водорода, находящихся в голове моста. Окислением адамантана перуксусной кислотой была получена смесь 1- и 2-адамантанолов, причем 2-адаманта-нол был затем окислен в соответствующий кетон [113]. Свойства некоторых синтезированных алкиладамантанов приведены в табл. 76. [c.286]

Если проводить окисление в растворителе при —15°, то гидроперекись ацетила (перуксусную кислоту) можно сделать основным продуктом реакции. Этот процесс в настоящее время осваивается в промышленном масштабе. Перуксусную кислоту намерены использовать для производства окисей замещенных этиленов, действуя ею на этиленовые соединения [10]. Риче [11 ] и Хитли [12] предложили механизм реакции, поясняющий образование уксусного ангидрида. [c.336]

В препаративных количествах нитрозобензол получают окислением анилина или Л -фенилгидроксиламина. При окислении анилина используют НгЗОв (кислота Каро), пербензойную или перуксусную кислоты, дихромат натрия в серной кислоте (0°С), а для окисления Л -фенилгидроксиламина — дихромат натрия в серной кислоте (0°С). [c.412]

Вторичные алкиловые простые эфиры окисляются в кетоны бромом (например, МегСН0СНМе2 +Вгг- -МегСО) [98]. Первичные простые эфиры с бромом дают карбоновые кислоты (реакция 19-22), а под действием 1-хлоробензотриазола могут быть расщеплены до альдегидов [99]. Ацетали окисляются до сложных эфиров перуксусной кислотой [100] или озоном [101]. [c.273]

В настоящее время известен ряд методов количественного выделения из древесины холоцеллюлозы, состоящей из целлюлозы и гемицеллюлоз, путем перевода в раствор лигнина и продуктов его разрушения. Среди этих методов наибольшее распространение получили обработка хлоритом натрия в уксуснокислой среде, обработка водным раствором перуксусной кислоты, а также хлорирование древесины с последующим удалением хлорированного лигнина раствором пиридина или этаноламина в этиловом спирте [8]. При этих обработках древесина количественно разделяется на полисахариды, образующие нерастворимую фракцию и переходящие в раствор продукты распада лигнина. При этой обработке остатки уксусной кислоты, связанные сложноэфирной связью с ксилоуронидами и глюкоманнаном, не отщепляются. Не отщепляются и остатки метилового спирта, связанные с карбоксилами уроновых кислот также сложноэфирной связью,- Не наблюдается в значительных количествах и расщепление различных видов гликозидных связей, которыми соединены остатки моносахаридов и уроновых кислот в макромолекулах гемицеллюлоз. Не разрушается и простая эфирная связь в остатках 4-0-метилглюкуроновой кислоты. Это указывает на то, что если между лигнином и углеводами существует химическая связь, она должна быть весьма лабильной и отличаться от перечисленных выше. [c.291]

Исследователями неоднократно отмечалось, что при получении холоцеллюлозы из древесины различными методами последние остатки лигнина (2—5%) удаляются значительно труднее, чем основная его масса. При переводе в раствор остатков лигнина с ними начинают частично переходить в раствор и гемицеллюлозы. Было высказано предположение, что это объясняется переходом в раствор игнинуглеводного комплекса. Для проверки этого предположения из раствора перуксусной кислоты, в который перешел лигнин и из холоцеллюлозы древесины кедра, подсолнечной лузги и хлопковой шелухи, были выделены фракции, содержавшие одновременно лигнин и гемицеллюлозы. Методами обычного фракционирования разделить их не удалось. [c.292]

Разработанные фирмой Union arbide (США) два процесса, предусматривающие получение капролактама через лактон, описаны в патентной литературе [5]. В одном из них осуществляется реакция между циклогексаноном и перуксусной кислотой, во втором—циклогексанон взаимодействует с альдегидом и кислородсодержащим газом в присутствии кобальтового катализатора. [c.35]

Природа электрофила в большинстве случаев точно неизвестна. Предполагают, что в реакции с пероксидом водорода электрофилом является ион иодноватнстой кислоты. Имеются указания, что в случае перуксусной кислоты электрофил представляет собой аце-тилгнпоиодит или его протонированную форму. Последняя система перспективна как удобный препаративный метод иодирования, не только потому, что реакция проходит быстрее, чем при обычных методах, но и потому, что более жесткие пространственные требования делают реакцию более селективной. Этот метод приводит к хорошим выходам продуктов даже в присутствии соединений, чувствительных к окислению, при условии тщательного контроля количества надуксусной кислоты [87]. Так, иодирование аценаф-тена дает 5-иодаценафтен, а флуорена (уравнение 152) — 2-иод-флуорен с выходом 40 и 65% соответственно. [c.381]

При взаимодействии бензонитрила с диметилсульфоксонийме-тилидом с небольшим выходом получается тиазин, для которого предложена илидная структура (179). Он устойчив к действию перуксусной кислоты, вследствие чего не может иметь структуру изомерного 4-метил-1,4-тиазиноксида-1, которая также не противоречит данным спектроскопических исследований. [c.614]

Оксазиридины были впервые выделены в 1952 г., хотя в более старой литературе такое строение иногда приписывалось нитронам. Первым и наиболее общим методом их получения было окисление иминов (шиффовых оснований) органическими пероксикислотами, например безводной перуксусной кислотой, пероксифталевой или льхлорпербензонной кислотой. Другим удобным методом является использование пероксида водорода в присутствии нитрила (схема 1) реакцию можно проводить в водном или водно-спиртовом растворе. Добавление 95 %-ного пероксида водорода к шиффовым основаниям в безводном эфире приводит к гидропероксиаминам, например (8), которые при нагревании в инертном растворителе [c.673]

При многих других реакциях оксазиридинов происходит расщепление молекулы и взаимодействие только одного фрагмента с реагентом. Окисление, например перуксусной кислотой, представляет собой хороший препаративный способ получения нитрозоалканов, [c.677]

Окисление перуксусной кислотой в присутствии каталитического количества ацетата никеля и омыление продукта окисления дало ванилиновую кислоту. Образование последней было объяснено как результат реакции окислительного расщепления кумаронового кольца (XXVIII) до кетоэфира (XXIX) с его омылением. Это было принято как подтверждение представления [c.282]

Доказательство тесной связи между лигнином и холоцеллюлозой было подтверждено работами Вачека и Шрота [79]. Они выделили фракцию лигнина из холоцеллюлозы вместе с гемицеллюлозами при экстракции щелочью. При осаждении же гемицеллюлоз фракция лигнина оставалась в растворе. Из маточника лигнин был выделен при концентрировании и подкислении. Из ели выход этой фракции составил 5,5% при содержании метоксилов—12,4% и карбоксилов — 9,7 %1 При кислотном гидролизе сахара не образовывалось. Щелочной гидролиз с последующим окислением перуксусной кислотой давал ванилиновую кислоту. [c.744]

Для получения 2-меркаптопиридии-Ы-окиси (/) переводят 2-бромпиридин в 2-бромпиридин-Н-окись окислением пербензойной или перуксусной кислотой. При взаимодействии 2-бромпйри-дин-М-окиси с тиомочевиной образуется гидробромид 2-пиридил-Ы-окись-изотиомочевины. При обработке последнего водным раствором карбоната натрия получается 2-меркаптопиридин-М-окись [c.141]

Получение окислением перуксусной кислотой. 150 г (0,75 моля) 40%-ной перуксусной кислоты медленно прибавляют к 79 г (0,5 моля) 2-бромпиридина при температуре 10—15°. Температура смеси быстро поднимается охлаждают так, чтобы температура была ниже 40°. Затем раствор нагревают 24 ч до температуры 40—45°. Раствор выпаривают наполовину при давлении 2—3 мм рт. ст. (температура ванны 30°). Остаток добавляют к толченому льду и сильно подщелачивают, прибавляя 40%-ный раствор КОН и сохраняя температуру 5°. Вещество извлекают тремя порциями по 300 мл H I3. Объединенные хлороформные растворы затем экстрагируют тремя порциями по 300 мл 20%-ным раствором НС1. Водный раствор выпаривают досуха при пониженном давлении и остаток обрабатывают, как в предыдущем методе. Температура плавления 130—135°. Выход 61 г (70%). [c.142]

Стабильным диастереомером является ( )-азобензол, который кристаллизуется в виде красных листочков (т.пл. 68°С) и при УФ-облучении претерпевает изомеризацию в (2)-азобензол (т.пл. 71,5°С). При восстановлении в зависимости от условий образуются гидразобензол или анилин. Перуксусной кислотой азобензол окисляется до азоксибен-зола [c.520]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.359 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.408 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.359 ]

Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов (1949) -- [ c.66 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.457 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.341 , c.391 , c.426 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.125 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.158 , c.205 ]

Производство вискозных волокон (1972) -- [ c.316 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.320 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.457 ]

Справочное руководство по эпоксидным смолам (1973) -- [ c.6 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.320 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология