Пинен, нитрозохлорид

Из верхушек и листьев кавказского (Сухуми) растения получено при перегонке с водяным паром 0,46% масла. По данным Б. Н. Рутовского и К. А. Гусевой [207], масло имеет следующие константы Z)loO,9203 ад+7,58° д 1,4605. Масло растворяется в 0,2 объема спирта. К. ч. 1,05 эф. ч. 25,46 эф. ч. п. ац. 39,43. Масло разогнано на 7 фракций, в которых установлено присутствие а-пинена (нитрозохлорид, т. пл. 182° трибромид, т. пл. 122°), фенхон (оксим, т. пл. 162°) и эфиры, главным образом уксусной и валериановой кислот. [c.119]

Из крымского растения В. Н. Рутовский и И. В. Виноградова [198] получили перегонкой с водяным паром 0,98% (в пересчете на свежий материал) эфирного масла, имеющего следующие константы D20 0,8456 Од+4,04° Пд 1,4864 к. ч. 0,26 эф. ч. 3,9 эф. ч. п. ац. 15,23. Растворяется в 90% спирте. При фракционной перегонке масла получено 74% фракции, кипящей при 178—183°, и 20% при 183—195°, что указывает на большое содержание терпенов. При дальнейшем изучении фракций было установлено присутствие а-пинена (нитрозохлорид, т. пл. 99°) пиноновая кислота (семикарбазон, т. пл. 203—204°), лимонен (тетрабромид, т. пл. 103—104°), сесквитерпен и еще не идентифицированный терпен. По всей вероятности, присутствует терпинолен (тетрабромид, т. пл. 116—117°) и р-цимол (окисление в кислоту с т. пл. 150°). [c.290]

Температура плавления инактивного нитрозохлорида пинена 113—114°. Левовращающий нитрозохлорид плавится при 81°. [c.145]

При взаимодействии изоамилнитрита с пиненом, представляющим обычно смесь рацемического и левого пинена, в первую, очередь выпадает труднорастворимый инактивный нитрозохлорид при более сильном охлаждении выделяется -нитрозохлорид пинена. [c.145]

Константы пинена, выделенного через нитрозохлорид, были следующие т. кип. 155— 156° По 1,4651 df 0,8579. [c.173]

Первые две фракции являются углеводородами, что видно по константам, их отношению к металлическому натрию и запаху. Первая фракция целиком состоит из а-пинена, который доказан получением нитрозохлорида с т. пл. 100—101° и окислением до пиноновой кислоты (семикарбазон, т. пл. 202—203°). При окислении второй фракции перманганатом, кроме пиноновой кислоты, получена камфара с т. пл. 175—177° (семикарбазон, т. пл. 234—235°), что указывает на наличие камфена. Третья фракция после перегонки над натрием дала почти чистый камфен с т. кип. 162—164° (730 мм), D20 0,8531, Ид 1,4567 при гидратации его в смеси серной и уксусной кислот и омылении образовавшегося изоборнилацетата получен изоборнеол с т. кип. 208° (фенилуретан, т. пл. 237°). [c.58]

Дальнейшая идентификация нашего углеводорода с пиненом была достигнута путем превращения его в нитрозохлорид, который после кристаллизации из смеси спирта с хлороформом показывал нормальную для нитрозохлорида пинена точку плавления 103°. [c.272]

Для сильно вращающего пинена всегда получаются небольшие выходы нитрозохлорида. который, повидимому. образуется за счет недеятельного углеводорода (Тильден) [c.280]

Оно кипело в пределах 160—230°. Низкокипящие фракции показали очень малую вращательную способность, в то время как высококипящие обладали ею в высокой степени. Все фракции восстанавливали влажную окись серебра. Проба на фелландрен дала отрицательные результаты. Путем приготовления нитрозита с т. пл. 155—157° удалось доказать присутствие небольшого количества терпинена. Также из фракции, кипящей между 159 и 162°, было выделено очень небольшое количество пинена (нитрозохлорид, т. пл. 103—104° хлор-гидрат, т. пл. 123°). В средней фракции содержался цинеол. Из высоко-кипящей фракции выделено ненасыщенное соединение joHigO, идентифицированное как активный терпинеол, который имел т. кип. 92—95° (10 мм), D 0,93o д 1,4816 [а] —18,71°. Молекулярная рефракция — найденная 46,97, вычисленная для СюН О [=46,88. С бромом образует дипентентетрабромид с т. пл. 124° при встряхивании с разбавленной серной кислотой — терпингидрат с т. пл. ПО до 112° получен также нитрозохлорид с т. пл. 103°. [c.38]

Из свежих листьев в Сухуми, при перегонке с водяным паром, Б. Н. Рутовский и И. В. Виноградова получили 0,99% эфирного масла со следующими константами Df 0,9078 ад+4,5° д 1,4665. Растворяется в 0,8 объема 80% спирта и в 5,8 объема 70% спирта к. ч. 0,88 эф. ч. 3,92 эф. ч. п. ац. 29,26. Свободных спиртов 7,1%- Масло содержит около 3% а-пинена (нитрозохлорид, т. пл 99°), 64% цинеола (резорциновый метод), 3% альдегидов (изовалериановый альдегид), 5% эвдесмола (т. пл. от 77 до 78° динитропродукт, т. пл. 88°), 8% других спиртов (борнеол, т. пл. 202°, изоамиловый спирт) и аромадендрен. [c.218]

Масло растворяется в 0,8 объема 80% и в 7,6 объема 70% спирта к. ч. 3,7 эф. ч. 5,3 эф. ч. п. ац. 40,62. Свободных спиртов 9,97%. В масле установлено содержание 5% а-пинена (нитрозохлорид, т. пл. 99°), 65% цинеола (резорциновый метод), 4% альдегидов (изовалериановый альдегид), 10% эвдесмола (т. пл. 79—80° динитропродукт, т. пл. 88°), 11% других спиртов (изоамиловый спирт борнеол, т. пл. 202° фенилуретан, т. пл. 138°), аромадендрен (цветная реакция с парами брома). [c.222]

Масло из пихтовой хвои, полученное и исследованное Б. И. Рутовским и И. В. Виноградовой [192], имело сдедующие константы Z)lo 0,9581 ад —39,59° 1,4748 к. ч. 9,67 эф. ч. 139,21, или 48,7% борнилаце-тата эф. ч. п. ац. 190,84, или 60,9% общего борнеола. При омылении масла получено 20% борнеола. Далее авторы установили в масле присутствие с -а-пинена (нитрозохлорид, т. пл. 99% семикарбазон пиноновой кислоты, т. пл. 203—204°) и камфен (изоборнеол, т. пл. 210— 211°). [c.230]

Получение пииен-ннтролпиперидииа. Нитрозохлорид пинена нагревают с избытком 80%-ного пиперидина. После того как бурная реа1кдия закончится, к смеси прибавляют воду, причем выпадает осадок ннтролпиперидина, темп. пл. 118—119° . [c.41]

При перегонке с водяным паром свежих и высушенных листьев Б. И. Рутовский и Н. А. Прокопчук [219] получили 0,07—0,19% эфирного масла из свеж х листьев и 0,134—0,207% из высушенных после ректификации масло имело следующие константы 0,8366 ао+5,5° пв 1,4817, и содержало около 50% мирцена (тетрабромид продукта восстановления, т. пл. 87°), 10—11% а-пинена (пиноновая кислота, т. пл. 103°), 8—9% камфары (борнеол, т. пл. 208°), далее линалоол и а-терпинеол (нитрозохлорид, т. пл. 107° нитролпиперидид, т. пл. 150°). [c.8]

Аналогичным путем от пинокамфона Л. А. Чугаев перешел к пинену. Таким образом, был осуществлен замкнутый цикл превращений от природного пинена (1) к синтетическому, через нитрозохлорид (2), нитрозопинен (3), пинокамфон (4), пинокамфеол (5). [c.10]

К стр. 288). Согласно Линну, причиной низкого выхода нитрозохлорида из высокоактивного пинена является большая его растворимость в обычных органических растворителях. Линн указал условия получения нитрозохлорида пинена из пинена, обладающего большим вращением плоскости поляризации (Lynn. J. Am. hem. So ., 1919, 41, 361). [c.548]

В группе пинана наиболее важный представитель пинен С,,Н(5. Он образует главную составную часть скипидаров и поэтому имеет важное техническое значение. Он известен в двух оптически активных формах и водной недеятельной модификации. Кипит он при 156°. Присутствие в пинене двойной связи дока-33 10 присоединением хлористого водорода. При пропускании сухого хлористого водорода в охлажденный скипидар выделяется соединение С Н .НС , названное искусственной камфорой, так как оно напоминает внешним видом и запахом камфору ). Хлористый нитрозил тоже легко присоединяется пиненом. Получающийся нитрозохлорид С1,Н18Н0С1, плавящийся при 104°, служит для характеристики пинена. При обработке его анилином или уксуснокислым натрием в уксуснокислом растворе пинен может быть получен в химически чистом состоянии. [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология