Канна—Ингольда—Прелога кислоты

Б,ь-Система, использующая проекционные формулы Фишера для указания конфигураций при асимметрическом центре, имеет определенные недостатки выше было показано (стр. 524), как возникает неоднозначность в случае винных кислот. Более систематический способ обозначения конфигураций (известный как система Кана — Ингольда — Прелога), который может со временем заменить п,ь-систему, основан на ряде правил, устанавливающих последовательность старшинства заместителей при асимметрическом центре. Пусть углеродный атом связан с четырьмя различными замести-телями А, В, С и D, которым мы придадим следующий порядок старшинства А старше [c.525]

Структуры всех 20 нормальных аминокислот (компонентов, выделенных из гидролизатов белков) были установлены к 1935 г. самым первым Браконно в 1820 г. был охарактеризован глицин, самым последним — треонин. Хотя цистеин входит в состав многих пептидов и белков как таковой, Однако их функционирующие формы содержат окисленный продукт — цистин, дисульфидные мостики которого могут образовываться как внутри-, так и межмолекулярно. За исключением глицина, все кодируемые аминокислоты белков оптически активны и одинаково хиральны при асимметрическом ос-углеродном атоме. По аналогии, с обычной номенклатурой для углеводов, их обычно рассматривают как соединения, обладающие -конфигурацией, при этом -серин считают родоначальным соединением. За исключением цистеина, конфигурация всех аминокислот соответствует S-конфигурацни по системе Кана-Ингольда-Прелога положение серы в цистеине таково, что -цистеин имеет / -конфигурацию. Изолепцин и треонин имеют по второму центру асимметрии при -углеродных атомах найденные в белках (2S, 35)-2-амино-3-метилвалериановая и (2S, 3/ )-2-амино-3-гидроксимасляная кислоты являются стереоизомерами. [c.227]

При применении этого метода к определению конфигурации вторичных спиртов наиболее целесообразно действовать на оптически активный эфир бензоилмуравьиной кислоты метилмагнийиодидом. Если Кь и Км— остатки насыщенных углеводородов, которые различаются только разветвлением цепи, то порядок групп Км и Кь следует порядку групп, принятому в систедге Капа — Ингольда — Прелога. Если выбрать примеры, которые подходят к этой упрощенной модели, и использовать реакцию метилмагнийгалогенида с эфиром бензоилмуравьиной кислоты, то спирты с /г-копфигурацией у атома углерода, связанного с гидроксилом, приведут к (й)-(—)-атролактиновой кислоте, тогда как спирты с -конфигурацией дадут (5 )-(4-)-атролактиновую кислоту. Но этот параллелизм между размерами групп и правилом старшинства в системе Кана — Ингольда — Прелога нарушается при введении пепасыщенных групп или гетероатомов, и, следовательно каждый случай необходимо анализировать отдельно. Далее, могут возникнуть осложнения, обусловленные общей молекулярной структурой (нанример, наличием дополнительных асимметрических центров в Км и Кь), которые не позволят применить простой анализ, основанный на учете степени разветвления у атомов углерода, соседних с центром, связанным с гидроксилом. [c.76]

Бее пути синтеза пантотеновой кислоты (I) сводятся в основном к конденсации р-аланина. (II) и его солей с пан-толактоном (III). В молекуле пантотеновой кислоты (I) имеется а-асимметрический атом углерода, в связи с чем она может существовать в 2 энантио.мерных формах. Природной биологически активной формой является правовращающий изомер, которому на основании эмпирического правила Хадсона приписана /3-(- -)- Конфигурадия [1.1]. Лишь в 1970 Г. превращением (—)-пантолактона в этиловый эфир (- -)-пинаколина было доказано, что пантотеновая кислота имеет /З-конфигурацию (или в системе Кана — Ингольда — Прелога — К-конфигурацию) [12]. Для получения природной /3-.формы синтетическую пантотеновую кислоту расщепляют на энантиометры или синтезируют ее из оптически активного 0-(—)-пантолактона. Рацемический пантолактон предварительно превращают в соответствующую кислоту, и расщепление на оптические антиподы проводят дробной кристаллизацией ее солей с алкалоидами [13—15], а также с оптически деятельными синтетическими аминами, такими, как а-фенилэтиламин [16] и трео-1- (п-нитрофенил) -2-амино-1,3-пропандиол [ - (- -) -треоамин] [17, 18]. Промышленный метод получения оптически активной /)-(4-)-пантотеновой кислоты разработан во Всесоюзном научно-исследовательском витаминном институте [19]. [c.244]

К этой же группе принадлежат соединения типа 3,4-бензфенан-трена (IX). Они были подробно изучены Московицем, Мислоу, Джерасси и их сотрудниками [15, 28, 60, 77—80], а также Масоном и Кемпом [83]. Эти исследования показали, что хиральность — М или Р по новейшей терминологии Кана, Ингольда и Прелога [84] — определенных производных 3,4-бензфенантрена (IX) может быть определена по знакам эффектов Коттона, связанных с их р- и р-полосами (см. табл. 3), как показано на рис. 8 для кислоты XVII [83]. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология