Хромоно пироны

При взаимодействии с гидразином и его производными раскрытие кольца сопровождается циклизацией с образованием пиразолов, например (57) (схема 39) [64]. В этой реакции хромоны ведут себя аналогично простым у-пиронам, но в случае последних реакция идет дальше и вторая молекула нуклеофила атакует второе свободное а-положение, эквивалентное фенольной группировке в соединении (57). [c.93]

Под термином хромоны понимают а, р-ненасыщенные гетероциклические кетоны, относящиеся к конденсированной системе бензо-у-пирона. [c.91]

В то время как у-пироны являются весьма устойчивыми кристаллическими соединениями, изомерные им а-пироны гораздо менее стабильны и при хранении медленно нолимеризуются. В природе незамещенные а- и у-пироны встречаются редко. В этом отношении они составляют резкий контраст с бензопиронами — кума-ринами и хромонами, которые весьма распространены и имеют большое значение. [c.174]

Кроме того, в этой реакции возможно образование хромона, например (102). Однако эту проблему легко разрешить, используя то, что кумарины при взаимодействии с основаниями ведут себя как лактоны. Как и в случае синтеза а-пирона, в реакции Пехмана могут быть использованы многие вещества, являющиеся синтетическими эквивалентами р-кетоэфиров, включая эфиры р-алк-оксикротоновых [70] и аиетиленкарбоновых кислот [71]. [c.68]

О природе пиронов и их связи с другими кислородсодержащими гетероциклами много говорилось во введениях к главам 18.1 и 18.2, так что нет необходимости повторять это здесь. В настоящей главе будут рассмотрены -пироп (4Я-пиранон-4) (I) и его важное бензаннелированное производное — хромон (бензо-4Я-пиранон-4) (2). В дважды бензаннелированном производном — ксантоне (3) — характерные свойства пиронового кольца почти полностью подавлены по причинам, которые были обсуждены выше в связи с ксантилие-выми солями. Поэтому здесь эта система не будет рассматриваться, ее свойства обсуждены в обзоре [1]. [c.76]

Подобно у-пирону хромон при обработке сухим НС1 в эфире легко образует гидрохлорид (50) [56]. Интересно, что рКа бенз-аннелированной системы (2,0) существенно выще, чем у у-пирона (0,1) [57]. Атом кислорода карбонильной группы также может метилироваться метил-о-нитробензолсульфонатом с образованием Метоксониевой соли (51) [11]. Как и в случае у-пирона, эти реакции отражают скрытую ароматичность гетероцикла. То же можно сказать и о легкости окисления хроманонов б хромоны при [c.91]

Как и в случае упиронов, спектральные свойства хромонов лучше интерпретируются, если считать, что этот гетероцикл имеет алифатическую я-систему. Во-первых, в ИК-спектре хромона валентным колебаниям карбонильной группы отвечает частота 1660 СМ [50]. Это несколько выше, чем соответствующее поглощение у-пирона (vмaк 1650 см- ) и ниже частоты поглощения карбонила кумарина (vмaк 1710 см- ). Следовательно, ИК-спектроскопию можно использовать для выяснения принадлежности соединения к хромонам или кумаринам. [c.92]

В спектре ПМР хромона сигналы протонов в положениях 2 и 3 находятся соответственно при 7,88 и 6,326 [18]. Они очень близки к значениям, найденным для сигналов аналогичных протонов у-пирона (8,0 и 6,56), т. е. бензаннелирование не влияет существенно на кольцевой ток гетероцикла. То же заключение можно сделать при сравнении данных спектров ЯМР С хромона и у-пирона [сдвиг в слабое поле на 10 млн сигнала С-2 у 2,6-диметилпиро-на-4 (см. табл. 18.3.1, разд. 18.3.2.1) может быть отнесен за счет замены атома водорода метильной группой]. [c.92]

По фотохимическому поведению хромоны подобны у-пиронам. Однако в одном важном отношении они существенно отличаются от простого пирона и кумарина образование димера, по-видимому, не является основной реакцией. Напротив, эта система легко обра- [c.94]

В природе встречается сравнительно мало простых у-пиронов, но этот недостаток с лихвой компенсируется громадным числом природных хромонов из семейства флавоноидов. Поэтому у-пиро-новое кольцо можно рассматривать как один из наиболее важных гетероциклов для химии природных соединений. [c.113]

Кроме приведеттьтх выше производньтх бензо-у-пирона, получены производные простого хромона и изучена их спазмолитическая активность. Например, 3-метилхромон, применяемый за рубежом для лечения сердечно-сосудистых заболеваний (препарат Кродимин ) превышает активность келлина в 4 раза, обладает более продолжительным действием и мет>щей токсичностью 2, 5, 8 — триметил-хромон примерно в десять раз активнее и во столько же раз менее токсичен, чем келлин. Установлено, что хромоны, содержащие у С-2 альдегидную группу или бензоильный радикал, обладают высоким спазмолитическим действием. [c.97]

Диметил-4-пирон — Кумарин — Хромон — Пиррол — Тиофен -Фуран — Индол — Оксиндоя — Бензо[6]фуран — Бензо[6]тиофен — Индолизин 100 Имидазол — 1-Метилимидазол — Тиазол — Оксазол — Бензимидазол — Бензогиазол — Бензоксазол — Пиразол — Изотиазол — Изоксазол — [c.30]

Хромоны (I), флавоны (2-фенилхромоны) (II) и изофлавоны (3-фенил-хромоны) (III) представляют собой а.Р-ненасыщенные гетероциклические кетоны все они являются бензопроизводными -f-пирона. Флавоны и изофлавоны обычно находятся в виде своих глюкозидов в соке растений, и именно их присутствие обусловливает собой всю гамму желтых оттенков в окраске последних. [c.177]

По современной системе hemi al Abstra ts производные, относящиеся к рассматриваемому классу соединений, помещаются под следующими заголовками 1) хромон, 2) 1,4-бензопиран, 4-оксо, 3) флавон, 4) изофлавон и 5) 4-нафто-[1,2-Ь]пирон. [c.177]

Обработка 2-метил-7-ацетоксихромона (III) хлористым алюминием в условиях перегруппировки Фриса приводит к 8-ацетил-7-окси-2-метилхромону (IV), который циклизуется с ацетатом натрия и уксусным ангидридом в хромоно-у-пирон (V). Аналогично при действии ацетата натрия и уксусного ангидрида на соединение VI также образуется хромоно-у-пирон (VII). [c.66]

Простые хромоно-у-пироны. Хромоно-у-пироны до сих пор еще не выделены из природных источников, однако их производные типа I и II были получены синтетически. Немногие представители соединений типа I были синтезированы применением к хромонам (с некоторыми ограничениями) стандартных методов синтеза, пригодных для получения у-пиропов, как это видно из приведенных ниже примеров 1191, 192). [c.66]

Примеров, при обработке кислотой из образующихся первичных аддуктов можно легко удалить азотсодержащий остаток енамина. Это свойство первичных аддуктов значительно расширяет сферу применения конденсаций енаминов для синтеза гетероциклических соединений. При конденсации с некоторыми карбонильными соединениями можно получить шестичленные гетероциклы. Примером такой конденсации может служить взаимодействие енаминов с ди-кетеном (XV) с образованием хромонов с избытком кетена в этой реакции получаются а-пироны [c.306]

Смотреть страницы где упоминается термин Хромоно пироны: [c.41] [c.76] [c.77] [c.95] [c.78] [c.135] [c.137] [c.207] [c.148] [c.53] [c.58] [c.61] [c.66] [c.66] [c.68] [c.69] [c.148] [c.53] [c.58] [c.61] [c.66] [c.68] [c.69] [c.703] [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология