Нитрохинолин, восстановление

Значительно чаше для получения 8-аминохинолина применялось восстановление 8-нитрохинолина (или его смеси с 5-нитрохинолином, с последующим разделением аминов). В качестве восстановителя были использованы металлическое [8] или хлористое олово [9—15] в солянокислом растворе, порошкообразное железо в уксусной кислоте [12, 13, 15, 16], в очень слабо-кислой среде [17] или в спирте в присутствии безводного хлористого кальция [18]. Однако тщательные исследования доказали [12, 14, 15, 19], что применение хлоридов и соляной кислоты приводит к получению загрязненного, частично хлорированного продукта и лишь восстановление железом в разбавленной уксусной кислоте дает хорошие результаты (Выход 75%) [12]. [c.86]

Нами был также разработан не применявшийся ранее ме-тод восстановления 8-нитрохинолина сульфидом аммония в среде метилового спирта с выходом амина 69—79%. [c.86]

Восстановление 5-нитрохинолина в амин было осуществлено при помощи хлористого олова в соляной кислоте [1—3] е выходом до 64% [3], порошкообразного железа в солянокислом [2] или уксуснокислом [3—6] растворе с выходом до 60% [3] н сульфата гидразина в жидком аммиаке под давлением при 100° с выходом около 8(J% [7]. [c.89]

Мы неоднократно проводили восстановление 5-нитрохинолина хлористым оловом в солянокислом растворе по литературным данным [3] и не встретили при этом каких-либо затруднений. Амин неизменно получался с выходом 55—60% в виде зеленоватых хлопьев, которые после очистки приобретали вид светло-желтых игл с т, пл, 105°, как и у автора оригинальной работы [3]. [c.89]

Аналогичный процесс. хлорирования наблюдался и при восстановлении хлористым оловом 8-нитрохинолина кроме [c.98]

При восстановлении нитрохинолинов двухлористым оловом с соляной кислотой можно избежать иногда хлорирования, работая при низких температурах [400]. В некоторых случаях хлорирование происходит в присутствии только одной соляной кислоты. Вместо двухлористого олова с соляной кислотой для восстановления можно применять железо с разбавленной уксусной кислотой [400—402]. [c.96]

Аналогичный процесс. хлорирования наблюдался и при восстановлении хлористым оловом 8-нитрохинолина кроме 8-аминохинолина образуются два монохлорпроизводных последнего [5]. Позднее их строение было уточнено, и оказалось, что они являются 5- и 7-хлор-8-аминохинолинами [3, 4]. Была также сделана попытка использовать это явление для получения 5-. лор-8-аминохинолина непосредственно из 8-нитрохинолина [4]. Получение чистого продукта по этому методу затруднено необходимостью выделять его из сложной смеси веществ. 98 [c.98]

По реакции Скраупа получен 6-метокси-7-нитрохинолин, восстановленный железными стружками в 6-мегокси-7-аминохинолин. Даны анализы обоих соединений. [c.105]

Мы проверили несколько ме годов восстановления 8-нитрохинолина в амин. При использовании гидразин-гидрата в присутствии никеля Ренея [25] нами были получены неудовлетворительные результаты. [c.86]

Хлор-8-аминохинолин был получсп при восстановлении 5-хлор-8-нитрохинолина хлористым оловом в соляной кислот -[1—3] или железной пылью в уксуснокислом растворе [2—4]. Было, однако, замечено, что применение хлористого олова и соляной кислоты приводит к образованию, наряду с ожидае- мым монохлораминохинолином, значительных количеств 5,7-дихлор-8-аминохинолина [3]. [c.98]

При применении железа и разбавленной уксусной кислоты желаемое йос-становление, повидимому, протекает без сколько-нибудь серьезных побочных реакций [5176]. В качестве реагента для восстановления большого числа нитрогрупп в производных хинолина удобно применять каталитически активированный водород. Катализатором может служить либо никель [518], либо платина [519]. Следует отметить, что при проведении каталитического восстановления 5- или 8-нитрохинолина в растворе этилацетата промежуточно образующиеся гидроксиламины выпадают в осадок, так, как они представляют собой сравнительно нерастворимые вещества, чувствительные по отношению к горячему спирту. Однако дальнейшее восстановление в спиртовом растворе приводит к образованию аминов с отличными выходами [519]. Иногда каталитическое восстановление нитрогрупп в хинолине сопровождается гидрированием пиридинового кольца. Так, например, при восстановлении 2,3,8-тримбтил- [c.117]

Малые количества многих гетероциклических оснований можно обнаружить с помощью реакций (1) и (2), с последующей экстракцией полученных дитиокарбаминатов меди бензолом. Некоторые замещенные пиридина и хинолина не дают этой реакции. В качестве примеров можно назвать пиридин-2,3 (3,4)-дикарбоновые кислоты, пиридин-2-карбинол-6-карбоновую кислоту, акридин, седулон, 6-нитрохинолин, витамин В (пиридоксин). Восстановленные растворы первых четырех названных соединений не изменяются при добавлении сероуглерода и аммиачного раствора солей меди. Восстановленный 6-нитрохинолин и витамин В образуют коричневые осадки, не извлекающиеся бензолом. Вероятно, гидрофильные группы в этих гетероциклах препятствуют растворению дитиокарбаминатов меди в бензоле. Кроме того, ОН- и СООН-группы в пара-положении к атому азота в ядре затрудняют восстановление. [c.404]

В отличие от этого при фотолизе 1- и 2-нитронафталина 1,4-динитронафталина и 8-нитрохинолина наряду с продуктами восстановления образуются продукты нуклеофильного замещения (см. разд. 8.3). [c.313]

Восстановление 5-нитрохинолина в амин было осуществл -но при помощи хлористого олова в соляной кислоте [1—3] с выходом до 64% [3], порошкообразного железа в солянокислом [c.89]

По литературным данным, т. пл. 105—106° [3], 108—ПО [13], 109--И0° [4, 5, 14], 110° [2, 3], ПО—И1° [8], Имеются указания [3] на то, что при восстановлении 5-нитрохинолина хлористым оловом в солянокислом растворе образуется 5-амннохииолин с т, пл, 105—106°, которая не повышается лаже после двухкратной перекристаллизации. Предположение о возможности частичного хлорирования продукта в процессе восстановления и о присутствии х.торсодержащих соединений не оправдалось, т. к. чувствительная проба не показала наличия хлора в образцах амина, полученного этим способом [3]. [c.91]

По данным Хаскельберга [9], восстановление 6-метокси-8-нитрохинолина в 8-амино-6-метоксихинолин, т. кип. 15° (1 мм рт. ст.), т. пл. 53°, в присутствии палладиевого катализатора, нанесенного на сульфат бария (5% Pd), протекает с выходом 95%. [c.250]

Из нитроанизидина получается 6-метокси-8-нитрохинолин (V) при помощи глицерина (превращающегося в акролеин) в присутствии серной кислоты, причем в качестве более сильного окислителя (чтобы не реагировала нитрогруппа) применяется мышьяковая кислота (см. часть I, Конденсации и перегруппировки, 4). Полученное нитросоединение восстанавливается затем в 6-метокси-8-аминохинолин при помощи железа с избытком соляной кислоты (см. часть I, Восстановление, 2). [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология