Химическое экранирование

Рис. 57. Зависимость химических Экранирование протонов В

Ок тензор химического экранирования [выражение [c.18]

SA анизотропия химического экранирования [c.20]

Линейные члены в гамильтониане включают в себя зеемановское взаимодействие со статическим магнитным полем Во и взаимодействие с РЧ-полем Br,f.(0- На зеемановское взаимодействие оказывает влияние химическое экранирование, которое выражается тензором Ок. [c.69]

Если химическое экранирование слабое, 11а 11 1,и если Во параллельно оси Z, то зеемановское взаимодействие можно записать в виде [c.69]

Зеемановское взаимодействие. Скачки молекул модулируют ларморову частоту за счет анизотропии химического экранирования. [c.81]

Корреляция тензоров химического экранирования и дипольного взаимодействия в неподвижных порошкообразных образцах [c.462]

Использование в качестве объекта исследования микрокристаллических порошков является одним из привлекательных качеств 2М-спект-роскопии раздельных локальных полей, позволяющих обойтись без выращивания больших монокристаллов. В благоприятных случаях с помощью этого метода можно определять ориентацию тензора химического экранирования относительно осей молекулы, не прибегая к трудоемкой процедуре вращения кристалла. Поскольку в отсутствие усреднения, обусловленного молекулярным движением, оси тензора дипольного взаимодействия всегда совпадают с соответствующими межъядерными векторами, для привязки тензора экранирования к молекулярным осям достаточно определить относительную ориентацию тензоров экранирования и дипольного взаимодействия. В принципе относительная ориентация тензоров может быть установлена и из 1М-спектра, однако в 2М-спектроскопии точность измерений значительно выше [7.49]. [c.462]

Характерная форма таких двумерных спектров порошка для двухспиновой системы С — Н представлена на рис. 7.3.5. Очевидно, что спектры сильно зависят от взаимной ориентации тензора дипольного взаимодействия С — Н и тензора химического экранирования ядер С. При моделировании спектра на компьютере тензор химического экранирования предполагался асимметричным (см. подпись к рис. 7.3.5), соответствующим карбоксильному атому углерода в молекуле метилформиата Н СООСНз. [c.464]

Рис. 7.3.7. Вычисленные с помощью компьютера спектры особых точек в 2М-спект-рах раздельных локальных полей, соответствующие параметрам на рис. 7.3.5 без учета вклада от химического экранирования по вертикальной оси ол. (Из работы [7.49].)

II II > Шг > II II. Анизотропия химического экранирования усредняется полностью, но величину дипольного взаимодействия можно определить из спектра боковых сигналов. [c.469]

Чтобы определить анизотропию тензора химического экранирования из спектров неподвижного порошка, приходится, как правило, разделять пе- [c.472]

В порошках двухквантовая прецессия благодаря зеемановскому взаимодействию приводит к спектрам в сл-области, что позволяет определить главные значения тензора химического сдвига. Обычные квадрупольные порошкообразные спектры появляются в сог-области, и химическое экранирование и тензоры квадрупольного взаимодействия могут быть связаны друг с другом. В двухквантовой спектроскопии можно одновременно использовать вращение образца под магическим углом [8.80]. В этом случае анизотропная часть зеемановского взаимодействия не появляется в двухквантовой сл-области. [c.551]

Применительно к монокристаллам [8.103] эксперименты такого типа позволяют коррелировать тензоры химического экранирования связанных (т. е соседних) спинов / и S. [c.574]

Рис. 2.4. Химическое экранирование в атоме гелия.

Большинство выводов, которые мы сделали в предыдущих разделах, применимы при химическом экранировании. Электронные токи, индуцированные в молекуле, анизотропны, и х- и г/-компоненты [c.43]

Рассчитайте среднее значение 1/л в атоме водорода, используя волновую функцию ф выражения (5), и определите константу а химического экранирования. [c.44]

Теория химического экранирования в атомах. [c.45]

Для ядра водорода диамагнитная и парамагнитная составляющие химического экранирования малы, поскольку число электронов, которые могут находиться на 5-орбитали протона, мало. Поэтому химические сдвиги имеют величину порядка 30 м.д. Это осложняет интерпретацию химических сдвигов протонов, обусловленных различными слабыми эффектами, которые не существенны для других ядер, а для протона относительно велики. [c.81]

При обсуждении уравнений Блоха мы уже отмечали, что существуют два времени релаксации, которые играют различную роль Т, — время спин-решеточной релаксации (определяет степень насыщения спиновой системы) Гз — время спин-решеточной релаксации (определяет ширину линии в отсутствие насыщения). Оба типа релаксации обусловлены зависящими от времени магнитными или электрическими полями на ядрах (или на электронах), которые возникают вследствие хаотического теплового движения, существующего в любом веществе. Например, ядерный спин /г может испытывать действие локальных магнитных полей, созданных спинами соседних ядер, движущихся вокруг него, спинами неспаренных электронов и спин-вращательными взаимодействиями, при которых молекулярное вращение создает магнитные поля на ядрах. В химическом экранировании ядер при вращении молекулы также [c.238]

Тензор химического экранирования а в общем случае имеет три разных главных значения Оь и аз. В растворе непосредственно можно измерить только среднее значение а. Тензор а всегда может быть разложен на изотропную часть а1 и анизотропную часть о с главными значениями о, о, а , компоненты а определяются как СГ1 =- (а + а ), сТа = (ст + Оа) и т. д. Зеемановская энергия ядра в постоянном магнитном поле представляется следующим гамильтонианом [c.254]

Рассмотрим свободный радикал, который имеет анизотропный -тензор и быстро вращается в жидкости. Точно так же, как поступали для случая анизотропного химического экранирования (разд. П.6), разделим зеемановский гамильтониан электрона на усредненную анизотропную У (/) = pHo g (0-5 [c.258]

Информацию О молекулярном порядке и подвижности получают из анализа формы линии спектров ЯМР и из данных о временах ядерной релаксации [35—37]. Спектр ЯМР определяется взаимодействием ядерного квадруполя с градиентом электрического поля, создаваемого связью С— Н. Для ядер реализуются два основных взаимодействия прямое диполь-дипольное взаимодействие между ядрами углерода и протонами и более слабое химическое экранирование, являющееся следствием взаимодействия ядер с полями, создаваемыми окружающими электронами. Все эти взаимодействия описываются тензорами второго ранга, и их влияние на частоту ЯМР зависит от ориентации тензора относительно магнитного поля. Ориентация тензора, а также изменения его ориентации в шкале времен ЯМР проявляются в спектре ЯМР- Для твердого тела обычно наблюдается широкий спектр, отражающий наличие различных возможных ориентаций тензоров. Для того чтобы выявить различные фрагменты молекулы, необходимо либо селективно пометить образец, либо за счет эффективного усреднения устранить нежелательные взаимодействия, например, вращением образца под магическим углом (для ядер в [c.299]

Симметричная часть гамильтониана Ж остается, в то время как антисимметричная его часть рефокусируется тг-импульсом. Симметричная часть целиком состоит из билинейных членов, сдответству-юших, например, скалярным и дипольным связам и квадрупольным взаимодействиям, антисимметричная же часть отвечает химическому экранированию и гетероядерным взаимодействиям (при условии, что тг-импульс приложен только к одному виду ядер). Рассмотрим три примера. [c.117]

При изучении веществ в твердом и жидкокристаллическом состоянии 2М-спектроскопия может быть применена для разделения химических сдвигов (анизотропных) и дипольных взаимодейстзий, при этом принципы разделения остаются теми же, что и в 2М-спектроскопии жидкостей. Такие спектры с раздельной записью дипольных мультиплетов и химических сдвигов, называемые спектрами раздельных локальных полей [7.38—7.40], могут дать информацию о структуре молекул, а также о взаимной ориентации тензоров химического экранирования и дипольного взаимодействия. [c.457]

Если выполнить эксперимент с порошком по схеме, представленной на рис. 7.3.3, то мы получим 2М-спектр, в котором распределение амплитуд сигнала в ш2-области определяется величиной химического экранирования а в шгобласти — главным образом гетероядер-ными дипольными взаимодействиями Жп-, поскольку взаимодейст- [c.462]

II Ji is II, II II > Шг > II jfzs° II. Как и в предыдущем случае, оба типа взаимодействий наблюдаются в виде боковых сигналов, однако боковые сигналы и обусловленные химическим экранированием, можно подавить синхронной выборкой в области /г. В результате спектр становится таким же, как в случае 2. Условие Шг > II J zs° II, при котором удается избежать отражения сигналов из-за разницы в изотропных химических сдвигах, может быть выполнено путем масштабирования взаимодействий J zf° соответствующими многоимпульсными последовательностями [7.54,7.55]. [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология