Диборан—диметилсульфид

О токсичности соединений бора см. [8, pp. 693—694]. Борорганические соединения, за небольшим исключением, лишь умеренно или слабо токсичны, причем токсичность, по-видимому, зависит от структуры углеводородной цепи. Гидриды бора высоко токсичны, однако пострадавшие легко излечиваются, и не известно ни одного смертельного случая при отравлении людей этими соеди-нениям,и, Диборан имеет неприятный запах, который ощутим в концентрациях 0,0003 %. В органической химии чистый диборан используют очень редко, обычно применяют его растворы в ТГФ, комплексы борана с аминами или диметилсульфидом. С ними нужно обращаться осторожно. При различных манипуляциях азот и аргон не следует пропускать через растворы, содержащие диборан или органоборан, а нужно создавать постоянное давление азота над раствором (азотную подушку ). [c.238]

Выделение диборана из смеси его с этаном может производиться также поглощением диметилсульфидом — при обычных температурах или при охлаждении до О—10° С [248]. При этом образуется жидкое комплексное соединение (СНз)25-ВНз, застывающее при —38° С, Этот комплекс при нагревании до 50—70° С с хлоридом цинка выделяет диборан. Регенерация же диметилсуль-фида из комплекса с хлоридом цинка достигается при нагревании до 90—100° С. Кроме хлорида цинка для той же цели может быть использован хлорид бора. [c.183]

Комплексы диалкилсульфидов и тиофана более прочны, чем таковые соответствующих кислородных соединений, а также комплексы тех же соединений с фторидом бора. В соответствии с этим диборан вытесняет ВРз из его комплекса с диметилсульфидом [179]. [c.230]

Равные объемы газов диметилсульфида и диборана (по 10,4 см каждого) были сконденсированы в иммерсионном тензиметре [8] и нагреты до комнатной температуры затем смесь охлаждали до —78°, а избыток диборана (5,1 см ) удаляли при этой температуре. Таким образом, формула остатка была очень близка к (СНз)23 ВНз. Этот продукт в газовой фазе при 53° и 100 мм. рт. ст. имел средний молекулярный вес 60,0, указывающий на то, что (СНз)25 -ВНз, будучи мономером в этих условиях, на 64% диссоциирует, давая диметилсульфид и диборан. [c.450]

При низких концентрациях такой комплекс склонен перейти в мономер. С увеличением концентрации молекулярный вес его повышается — все это можно объяснить дипольной ассоциацией комплекса. Диметилсульфид и диборан [c.457]

Дифенилсульфид расщепляет 3,4-диметокси-1,2-диоксетаны с образование PhaSO и КСОС(ОМе)гН [67]. Выступая в роли основания льюиса, диметилсульфид может выполнять пассивную роль стабилизатора боранов. Так, при взаимодействии диборана- и диметилсульфида может быть получен в виде стабильной жидкости реагент, который хотя и менее активен, чем диборан,- генерируемый обычно in situ, но может быть использован в большинстве реакций гидроборировзния и восстановления в эфирных растворах например, с помощью этого реагента гексен-1 превращается в гексанол-1 с выходом 94% [68], - [c.178]

Полнота гидроборирования алкенов в значительной степени определяется их строением [1, 2, 4], что наглядно иллюстрируют схемы (20) — (25). В книге [3] подробно описано получение разнообразных алкилборанов и приведены принятые названия. Необходимо отметить, что тексилборан следует получать и использовать при низких температурах, а 1,1,2,2-тетраизопинокамфеил-диборан довольно легко отщепляет а-пинен с образованием 1,1,2-триизопинокамфеилдиборана, если в растворе нет избытка а-пинена. Для получения всех этих веществ можно использовать аддукт боран-ТГФ, а боран-диметилсульфид — по крайней мере для получения дициклогексилборана. [c.253]

При низких температурах диборан образует с диметиловым эфиром нестойкий продукт присоединения состава (СНз)20ВНз, давление пара которого равно 18 мм рт. ст. уже при —78 °С. В парах соединение это почти нацело диссоциировано. С сероводородом диборан не реагирует, но с диметилсульфидом (т. пл. —83, т. кип. +38°С) дает продукт присоединения (СНз)г5ВНз, пар которого (давление 4 ммрт.ст. при 0°С) при 53°С диссоциирован лишь на 60%. Интересно, что относительная устойчивость аналогичных производных ВГз обратна (доп. 70). [c.27]

Альтернативным методом синтеза триорганилборанов является реакция присоединения гидридов бора к олефинам. В качестве исходного соединения бора обычно используют коммерчески доступный диборан (как правило, в виде комплексов с донорными молекулами, например, тетрагидрофураном, диметилсульфидом и др.). Разновидностью этого метода является взаимодействие олефинов с боргидридами щелочных металлов в присутствии галогенидов бора или алюминия. Реакция олефинов с гидридами бора обычно протекает гладко и в мягких условиях. Эта реакция, однако, имеет два существенных ограничения. Во-первых, как было отмечено выше, с ее помощью можно получить только алкилбораны, имеющие атом водорода в /3-положении к атому бора. Во-вторых, любой несимметричный олефин потенциально может дать в качестве продуктов гидроборирования два изомерных продукта. Если гидроборирование протекает селективно, то минорный боран может быть получен только с большим трудом (например, большинство третлгалкилборанов). Если реакция идет неселективно, то мы сталкиваемся с весьма сложной проблемой разделения изомерных продуктов. Кроме того, с помощью присоединения гидридов бора к олефинам обычно неудобно получать органилбораны, содержащие в своем составе различные алкильные группы. Тем не менее, существенным преимуществом реакции гидроборирования является простота аппаратурного оформления и легкость вьщеления продуктов, что делает ее весьма привлекательным методом синтеза триорганилборанов. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология