Иониты как катализаторы органических реакций и их преимущества

Пористые смолы нашли более широкое применение в промышленных процессах, чем в лаборатории. Они применяются для очистки сахара и деионизации природных вод, в особенности содержащих заметные количества органических веществ. В этих случаях пористые смолы имеют ряд преимуществ, так как сорбируют крупные органические молекулы или ионы лучше обычных смол. Их используют также в качестве катализаторов органических реакций. [c.269]

Хотя катиониты обходятся дороже (в расчете на эквивалент водородных ионов), чем серная, соляная или разные сульфокислоты, используемые обычно в качестве катализаторов органических реакций, применение ионитов оправдывается во многих случаях благодаря особым преимуществам, вытекающим из их физических и химических свойств. Это доказано практикой нескольких промышленных установок, причем по крайней мере в одной из них катионит работал в качестве катализатора реакции этерификацин в течение Г) лет. [c.274]

Использование ионитов в качестве катализаторов имеет преимущества перед растворимыми кислотами и щелочами благодаря более мягкому воздействию ионообменных групп уменьшается протекание побочных реакций продукты реакции и катализатор легко разделяются фильтрованием устраняется коррозионное действие кислот на металл, что упрощает конструктивное оформление процесса. Иониты легко регенерируются, а потому используются многократно, что снижает расход катализатора на целевой продукт [236, 238—240]. Во многих случаях каркас ионита используют как носитель металла-катализатора. Насыщая катионит соответствующими ионами металла с его последующим восстановлением, удается достичь высокой степени дисперсности катализатора [241]. Однако твердые органические контактные массы отличаются [c.175]

После сожжения органического вещества, содержаш,его серу, в экстракте (после обработки) этого катализатора можно определить сульфат-ионы осаждением их в виде сульфата бария. По сравнению с обычно применяемыми методами этот метод имеет, однако, единственное преимущество, заключающееся в наиболее быстром сожжении. Поэтому был разработан другой способ, который и будет здесь подробно описан [77]. Продукт выщелачивания контактной массы после сожжения содержит всю серу в виде сульфатов серебра и двухвалентного марганца. Если подействовать на нейтральный раствор этих сульфатов двуокисью марганца и перекисью водорода, то произойдет обменная реакция между ионами серебра и марганца по уравнению [c.325]

Другая интерпретация влияния спирта заключается в следующем , подобно хлороформу, бромоформ депротонируется на поверхности раздела фаз и, поскольку трибромметильный анион гидролизуется легче, чем трихлорметильный анион, значительная часть его разрушается. Из небольшого количества добавленного спирта генерируется алкоголят-анион, который в паре с четвертичным ионом аммония растворяется лучше в органической фазе, чем гидроксид-ион. Возможно поэтому, что в тех случаях, когда бромоформ депротонируется и дибромкарбен соответственно генерируется внутри органической фазы, он не подвергается быстро гидролизу. Если для реакции требуется растворимое основание, то хорошим катализатором, в согласии с предположением Макоши, должен быть триалкиламин (разд. 1.7 и 2.2) [4]. Действительно, найдено, что трибутил-амин является эффективным катализатором реакции бромоформа и основания с простыми олефинами. Подобным образом эффективны в этих реакциях соли р-оксиэтилтриалкиламмония, которые к тому же не требуют введения спирта как сокатализатора [5]. Дибромкарбен также был генерирован в присутствии каталитических количеств дибензо-18-крауна-6 [6] последний эффективен, но не имеет никаких особых преимуществ перед четвертичными солями. [c.84]

Важнейшими преимуществами химических методов идентификации интермедиатов по сравнению с электрохимическими методами являются, по-видимому, следующие 1) чрезвычайное разнообразие и селективность приемов, основанных на богатом опыте органической и неорганической химии 2) возможность практического использования этих реакций для электросинтеза многих веществ, получение которых традиционными способами или экономически невыгодно, или неосуществимо вообще 3) способность уловить столь короткоживущие частицы, обнаружить которые пока не удается ни одним из физических и физико-химических методов. Для иллюстрации последнего положения, можно сослаться на работу [166], в которой показана принципиальная возможность охарактеризовать короткоживущие ион-радикалы А с временами жизни Т / примерно 10 —10" сек. Метод основан на использовании гомогенного окислительно-восстановительного катализа электрохимических реакций. Сущность такого катализа, как известно, состоит в переносе первого электрона на молекулу субстрата А не с электрода, а с электрогенерировапного анион-радикала катализатора Р, восстанавливающегося при менее катодных потенциалах, чем субстрат, путем гомогенной реакции [c.88]

Известно, что в основе метаболизма современных клеток лежит совершенный каталитический аппарат. Поэтому эволюционное развитие протоклеток, прежде всего, связано с развитием и совершенство-ва1нием их каталитических активностей. Первыми катализаторами, доступными для прото клеток, были относительно простые органические и неорганические соединения внешней среды. Хорошо известна способность солей ряда металлов ускорять реакции переноса водорода. Каталитическая активность этих неорганических соединений очень невысока. Оказалось, что ее можно существенно повысить при сочетании неорганических соединений с некоторыми органическими молекулами. Например, ионы железа могут в незначительной степени ускорять реакции переноса водорода. Если железо ввести в порфири-новое кольцо, -каталитическая активность этого комплекса будет в 1000 раз выше, чем каталитическая активность ионов железа. Можно представить, что аналогичный путь усовершенствования простых катализаторов имел место в процессе эволюции прото клеток. При этом следует подчеркнуть, что эволюция каталитической активности могла иметь место только в условиях включения этих катализаторов в систему метаболического аппарата протоклетки. (Молекулы катализаторов, находящиеся просто в растворе, эволюционировать не могут, так как самим молекулам их способность хуже. или лучше (катализировать определенные реакции не создает каких-либо преимуществ па [c.172]