Гидроборирование алкенов

В. Гидроборирование алкенов с последующим окислением......233 [c.229]

В. ГИДРОБОРИРОВАНИЕ АЛКЕНОВ с ПОСЛЕДУЮЩИМ ОКИСЛЕНИЕМ [c.850]

Эта реакция является хорошим способом получения первичных спиртов из алкенов. Гидроборирование алкенов приводит к триалкилборанам, которые не выделяют из реакционной смеси, а обрабатывают пероксидом водорода в растворе щелочи. [c.692]

В. ГИДРОБОРИРОВАНИЕ АЛКЕНОВ С ПОСЛЕДУЮЩИМ ОКИСЛЕНИЕМ 5 [c.846]

Применение гидроборирования алкенов [c.280]

Известны др. способы синтеза С. гидроборирование алкенов, гидролиз сложных эфиров, ферментативное брожение сахаров. [c.406]

Гидроборирование алкенов с последующим окислением (см. раздел 2.1.3.1). [c.305]

Первичные спирты гидроборированием алкенов 12 3 1 [c.325]

Метилбутен-2 2. Гидроборирование алкенов [c.344]

Гидроборирование алкенов при действии борана [c.262]

Индуктивное влияние различных заместителей четко проявляется при гидроборировании алкенов, в которых этот заместитель не находится непосредственно у двойной связи схема (34) [6], [c.262]

На основе кинетических результатов, полученных в этих исследованиях, было высказано предположение, что переходное состояние стадии гидроборирования должно включать оба углеродных атома двойной связи. Реакция гидроборирования алкенов [c.296]

Положение и стереоспецифичность атаки бора при гидроборировании алкенов с помощью 9-ББН [c.303]

ВЪ Относительные скорости гидроборирования алкенов дисиамилбораном и 9-ББН [c.305]

Гидроборирование алкенов и последующее окисление алкилборанов ведут к получению спиртов. При этом гидроксигруппа присоединяется к несимметричному алкену против правила Марковникова. Реакция, в целом, протекает как электрофильное смн-присоединение по двойной углерод-углеродной связи (см. разд. 5.4.1). [c.13]

Асршметрические сгштезы, основанные на реакциях присоединения к двойной С=С связи, - это в основном гидроборирование алкенов с помощью хиральных боранов. Реакция гидроборироваиия подробно рассмотрена в гл.5. В результате [c.689]

Присоединение борана к алкенам (гл.. 5, ч. 1) представляет собой обратимый процесс, при этом расщепление триалкилбо-ранов с последующей рекомбинацией олефина и ВН3 приводит к образованию наиболее стабильных триалкилборанов. Среди триалкилборанов наиболее устойчивыми являются такие бора-ны, где бор связан с концевым атомом углерода. Таким образом, гидроборирование алкенов дает уникальную возможность синтеза алкенов-1 из изомерных им алкенов с двойной связью, расположенной внутри углерод-углеродной цепи [c.227]

Гидроборирование алкенов и последующее окисление боранов щелочным раствором перекиси водорода было подробно рассмотрено в главе 5. Отметим только, что направление процесса в целом соответствует антимарковниковскому присоединению воды к двойной связи [c.233]

Реакция с избытком реагента в среде таких эфиров, как ТГФ, диглим или диоксан, представляет очень удобный способ восстановления амидов или карбаматов до соответствующих аминов [269]. Иногда полезно заменить уксусную кислоту бензойной или трифторуксусной. Реагент, полученный с применением трифтор-уксусной кислоты, восстанавливает Л -ацетилиндол. Третичные амиды не восстанавливаются это указывает на то, что диборан не участвует в реакции. Интересно отметить, что систему тетрагидроборат натрня-уксусная кислота очень удобно использовать для гидроборирования алкенов [270]. [c.338]

Монохлорид серы реагирует с алкенами, алкинами или активированными ароматическими соединениями (уравнения. 87, 88) с образованием дисульфидов [97]. Эти реакции аналогичны реакциям этих соединений с сульфенилхлоридами. Диалкил- и диарилди-сульфиды получаются также гидроборированием алкенов с последующей реакцией образующихся триалкилборанов с серой и щелочным гидролизом (уравнение 89) [98]. [c.450]

Полнота гидроборирования алкенов в значительной степени определяется их строением [1, 2, 4], что наглядно иллюстрируют схемы (20) — (25). В книге [3] подробно описано получение разнообразных алкилборанов и приведены принятые названия. Необходимо отметить, что тексилборан следует получать и использовать при низких температурах, а 1,1,2,2-тетраизопинокамфеил-диборан довольно легко отщепляет а-пинен с образованием 1,1,2-триизопинокамфеилдиборана, если в растворе нет избытка а-пинена. Для получения всех этих веществ можно использовать аддукт боран-ТГФ, а боран-диметилсульфид — по крайней мере для получения дициклогексилборана. [c.253]

БМС является весьма удобным гидроборирующим агентом [35, 121]. Реакцию можно проводить в диэтиловом эфире, гексане, толуоле, дихлорметане или этилацетате при температуре 25 °С и выше для полного завершения гидроборирования циклогексена, норборнена и 1-метилциклопентена требуется кипячение реакционной смеси в гексане в течение 1 ч. Независимо от используемого растворителя, регио- и стереоспецифичность точно такая же, как и в случае гидроборирования алкенов посредством комплекса боран-ТГФ. [c.279]

Продукты гидроборирования алкенов катехолбораном при гидролизе дают алкилборные кислоты, при действии щелочного пероксида водорода — соответствующие спирты действием подходящих восстановителей из них можно получить моноалкилбораны, а обработка реактивом Гриньяра [190] приводит к смешанным триалкилборанам (см. гл. 14.3). [c.315]

Если происходит количественный перенос всех трех групп к одному атому схема (9), путь (а) , то должна образоваться смесь изомеров (82 18), независимо от селективности миграции. Если переносится только две группы, селективность миграции может изменять выход меньшего компонента от О % (если мигрируют исключительно октильные-1 группы) до 18 % (если преобладает миграция октильных-2 групп). При переносе только одной группы минорный изомер получается в количестве от О до 18 %, в то время как при миграции всех трех групп, но к различным атомам всегда образуется смесь в отношении 94 6. Ясно, что препаративный синтез, приводящий к образованию нужного изомера с чистотой 94 % (например, окисление органоборанов, приготовленных гидроборированием алкенов-1 с помд- [c.376]

Реактивы Гриньяра могут быть использованы для приготовления других металлоорганических соединений с помощью реакций с неорганическими галогенидами, например B I3, d . Однако органобораны удобнее получать гидроборированием алкенов (гл. 4). Кадмийорганические соединения КгСс гораздо менее реакционноспособны, чем реактивы Гриньяра, и взаимодействуют с хлорангидридами кислот с образованием кето нов, которые дальше не реагируют (например, рис. 6.23). [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология