Карбония перхлораты

Перхлораты оксония и карбония [c.73]

Помимо отщепления протонов от ионов карбония реакция Демьянова осложняется гидридными переходами, как это было доказано в случае реакции перхлората циклогексиламина, меченного С в положении 1, с азотистой кислотой. Было показано, что наряду с ожидаемым циклогексанолом образуется также и такой, в молекулах которого гидроксил связан с нерадиоактивным атомом углерода, а С находится в метиленовых группах кольца [28] [c.551]

По этой же причине истинные соли карбония можно выделить только в тех случаях, когда анион—очень слабый нуклеофил (например, перхлорат- или борфторид-ион). [c.194]

Давно известно одно обстоятельство для случая трифенилме-тнл-катиона [853]. Плоская структура, подобно представленной в формуле (5.3), невозможна, поскольку орго-водородные атомы фенильных групп будут взаимодействовать друг с другом. Это сжатие может быть ослаблено при вращении фенильных групп вокруг связи, связывающей их с центральным атомом углерода. Вследствие этого возникают следующие проблемы а) все ли кольца развернуты одинаково так, что возникает подобная пропеллеру структура, или одно из колец развернуто в направлении, обратном для двух других б) повернуты ли все кольца на один и тот же угол в) возможно ли обнаружить оптическую изомерию в карбоний-ионах, поскольку пропеллер асимметричен И электронные [275, 949] и ИК-спектры [1162] указывают на то, что ион имеет 1)з-симметрию. Кристаллографические данные для перхлората [584] также подтверждают эту симметрию с углом поворота -32°. Итак, предпочтительной является форма симметричного пропеллера, но в растворах при обычных температурах следует ожидать, что разворот лопастей пропеллера изменяется и рацемизация протекает быстро. [c.152]

В главе П1 были описаны продукты, получаемые присоединением органических веществ к перхлоратам металлов, например продукты присоединения пиридина и комплексы бензола и толуола с перхлоратом серебра. В данном разделе будут рассмотрены общие свойства и дана характеристика только чисто органических перхлоратов, таких, как перхлораты аминов, соли оксония карбоння и диазония, сложные эфиры (эфиры хлорной кислоты) и недавно открытые перхлорил-соединения. Бэтон и Прейл собрали хорошую библиографию и составили подробный литературный обзор по этим соединениям. [c.71]

Хлорная кислота дает соли оксония или карбония с рядом альдегидов, кетонов и эфиров. Гофман с сотр. > описали перхлораты дифенилкетона, ксантона, карбазола, нафтазина и т. п. Эти соединения могут кристаллизоваться из некоторых неводных растворителей, как, например, четыреххлористый углерод и этиловый эфир. Все указанные соли немедленно разлагаются влагой. Авторы считают, что концентрированную хлорную кислоту можно применять для выделения и открытия многих кетонов, а также слабоосновных азотсодержащих веществ. Выделение хлорной кислоты из ее солей легче, чем выделение пикриновой кислоты из ни- [c.73]

Стабильность перхлоратов алкиларилов, типичных солей карбония, возрастает по мере замены водорода в метильной группе фе-нильными радикалами- . Перхлорат бензила, по-видимому, взрывчат, так как попытка разрушения бензилцеллюлозы кипячением с хлорной кислото11 закончилась дeтoнaцнeи . [c.214]

Исключительная стабильность триарилметильного карбоний-иона была обнаружена еше в 1902 г., когда было показано, что соответствующие галоидпроизводные и перхлораты ионизируются, диссоциируют и сообщают электропроводность растворам в жидком сернистом ангидриде [1,2]. Далее было обнаружено, что диссоциация перхлоратов совершенно не зависит от природы арильных групп эти соединения рассматриваются как чисто ионные [3]. Диссоциации же галоидпроизводных благоприятствуют электронодонорные группы в пара-полсжении бензольного цикла, а различия электропроводности разных хлоридов указывают на неодинаковую степень их ионизации. Для наблюдения ионов можно использовать данные о электропроводности и спектроскопич ские измерения. Так, три-фенилметильные ионы в концентрированной серной кислоте дают спектр поглошения в ультрафиолетовой области [4]. Аналогичный спектр дают также растворы трифенилметилхлорида и хлорного олова в бензоле [5], трифенилметилхлорида и сулемы в хлорбензоле [6] и трифенилкарбинол на кислотной поверхности алюмосиликата 17]. С помощью ультрафиолетовых спектров можно эффективно изучать (количественно) обратимые реакции с участием карбоний-ионов. В серной кислоте (от средней до высокой концентрации) мн гие арильные карбоний-ионы, по-видимому, находятся в равновесии с соответствующими спиртами [8,9] [c.233]

Подтверждение участия катиона карбония в реакцин Фриделя и Крафтса усматривается в факте получения метилированных производных бензола и анизола при действии на них HзJ и Ag Ю4 (образующих А Л и перхлорат метилкатиона, СН СЮ ) . [c.707]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология