Заторможенное ограниченное

При окислительном дегидрировании молекулярный кислород, выводя из реакционной зоны водород и сдвигая равновесие реакции вправо, снимает термодинамические ограничения. Высокую селективность процесса способен, однако, обеспечить лишь гетерогенный, избирательно действующий катализатор он может существенно снизить оптимальную температуру, затормозить побочные пиролитические реакции, сократить долю процессов изомеризации углеродного скелета и миграции двойной связи. Как отмечено выше, окислительное дегидрирование катализируют соединения многих металлов, особенно ванадия, молибдена, висмута, кобальта, серебра, железа, меди. При дегидрировании парафинов в олефины и олефинов в диены наиболее эффективны висмут-молибденовые и висмут-вольфрамовые катализаторы, промотированные добавками соединений фосфора, а также разного рода ферриты. Для получения винильных производных ароматического ряда рекомендуют применять смеси окислов кобальта, вольфрама и ниобия в разных сочетаниях, окись алюминия, промотированную солями и окислами железа. [c.61]

Если одно из условий (1.31) выполнено, то в принципе соответствующая реакция является термодинамически возможной (хотя, конечно, кинетические ограничения, обсуждавшиеся выше, могут ее сильно затормозить или даже практически полностью исключить). [c.40]

Нефтеперерабатывающая промышленность сделала некоторые шаги в удовлетворении этих требований, но резкое повышение цен и ограничение поставок нефти в последние годы затормозили этот процесс. Необходимость разработки новых методов очистки промышленных выбросов в соответствии с требованиями охраны окружающей среды будет, вероятно, еще более способствовать повышению цен. Таким образом, экономическая возможность производства новых видов топлива зависит от дальнейших изменений цен и условий поставок нефти. [c.226]

Важным недостатком установок начального периода, работавших па процессу адсорбции на активированном угле, была необходимость применения больших количеств дорогостоящих активированных углей, которые быстро загрязнялись и утрачивали свою высокую адсорбционную емкость. Этот крупный недостаток перевешивал преимущества процесса (высокая полнота и избирательность извлечения) поэтому громоздкие адсорбционные установки с активированным углем нашли ограниченное применение. Быстрое внедрение маслоабсорбционного процесса в переработке природного газа затормозило развитие адсорбционных процессов, которые после 1930 г. использовались крайне ограниченно. Лишь спустя много лет начались серьезные попытки устранить недостатки адсорбционных установок начального периода и разработать высокоэффективные адсорбционные процессы. [c.30]

Катализ циклоамилозами не включает образования ковалентных промежуточных продуктов. Циклоамилозы просто предоставляют неполярную, стерически ограниченную полость для того или иного субстрата, причем полость можно рассматривать как новую среду, способную затормозить или ускорить химическую реакцию. Такой тип катализа называется нековалентным катализом. Формальная схема реакции для нековалентного катализа такая же, как и для ковалентного катализа [схема (12.28)], однако она не содержит ковалентно-связанных промежуточных продуктов. [c.328]

Процесс получения медноаммиачного шелка основан на рас-творидтости целлюлозы в 25%-ном аммиаке и 40%-ном растворе сульфата меди. Исходным сырьем служит особо чистая целлюлоза—облагороженная, содержащая 96—98% а-целлюлозы, а также хлопковый лннт, которые должны подвергаться тщательной предварительной очистке. После двухчасового перемешивания целлюлозы с указанными реагентами получается кашица, содержащая 13% целлюлозы. К ней добавляют 8%-ный раствор едкого натра. При этом основная соль uSOJ переходит в гидроокись меди и образуется прозрачный прядильный раствор, содержащий 7,5% целлюлозы. Растворению (при 24 ) способствует введение ограниченного количества воздуха при это.м вязкость раствора у.мень-шается. Если вязкость снижается слишком быстро, процесс окисления можно затормозить введением сульфита натрия. [c.421]

Можно представить себе, что эволюция сосудистых растений началась с примитивных водных таллофитов, которые были полноценны в биохимическом отношении и выделяли побочные продукты метаболизма в окружающую среду. Развитие из этих организмов наземных растений должно было вызвать к жизни проблему выделения. Поэтому возникла тенденция к сохранению побочных продуктов обмена в тканях, особенно в связи с тем, что размер растений увеличивался. В этот момент и мог возникнуть мутант, который обладал единственным новым ферментом (фенилаланиндезаминазой), способным превращать фенилаланин в коричную кислоту. Таким образом, в клетке появился новый продукт, который мог претерпевать другие превращения (например, этерификацию) благодаря действию ферментов с низкой субстратной специфичностью, уже присутствовавших у растения и участвовавших в первичном обмене веществ. Таким образом, одна-единст-венная мутация в условиях ограниченного выделения могла привести к появлению разнообразных продуктов. Если эти продукты имели значение для выживания мутанта, то он процветал, причем последующие единичные мутации могли привести к ноявлению высокоразвитого обмена фенилпропаноидных соединений. Возможно, что лигнин возник на этой стадии как продукт детоксикации нутем превращения фенольных соедипений в нерастворимую форму за счет окислительной полимеризации. После этого в наличии оказались все вещества, необходимые для дифференциации сосудистых тканей. Можно себе представить, что на этой стадии развились первые трахео-фиты, такие, как ископаемые Р811орЬу1а1ез, которые позднее дали начало современным сосудистым растениям. Впоследствии лигнин стал необходимым для растений продуктом. Итак, можно сказать, что эволюция растений, имеющих большие размеры (деревья), стала возможной благодаря отсутствию у примитивных растений развитой системы выделения, что, казалось бы, напротив, должно было затормозить эволюцию массивного тела растения. [c.371]

Как справедливо отмечает Л. П. Адамович ДЗ], затраты на правильно проведенное теоретическое обоснование вполне компенсируются получением наилучшего Йарианта аналитической прописи, а экспериментально найденные аналитические характеристики, которые ранее не были известны, кроме того, имеют и самостоятельное научное значение. Правда, при разработке методик и установлении оптимальных условий проведения анализа необходимо совершенно четко представлять к не переоценивать как возможности, так и ограничения теоретического прогнозирования. Так, следует учитывать, что количественная информация, полученная на основе расчета, справедлива только в условиях достигнутого равновесия. Теоретические расчеты позволяют высказывать прогнозы лишь с точки зрения термодинамики рассматриваемых равновесий и не учитывают влияния кинетических факторов, которые иногда вопреки термодинамическим прогнозам могут настолько затормозить химическое равнбвесне, что результаты получаются противоположными ожидаемым. Это в первую очередь относится к так называемым инертным (хелатированным) комплексам [30], реакции с которыми протекают, как правило, очень медленно. [c.8]

Гораздо сложнее обстоит с защитой от воздействия стабилизаторов, которые добавляются в высокополимерные материалы для того, чтобы затормозить пх старение в условиях эксплуатации. Если полимерные материалы предназначены для технических целей, и человек будет иметь с ними контакт лишь в процессе производства (например, в кабельной иромышленности), то здесь также нет оснований для ограничения списка применяемых в качестве стабилизаторов хими-ческпх веществ. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология