Извлечение металлов из растворов избирательность

За последние годы важное практическое значение приобретают методы экстракции высокомолекулярными аминами. При этом в качестве экстрагента используют раствор амина в том или ином органическом растворителе (хлороформ, керосин, ксилол и др.). Создавая различную кислотность и варьируя амины, достигают избирательной экстракции металла. Извлеченный металл затем реэкстрагируют водой, кислотой или каким-либо комплексообразующим веществом и определяют тем или иным методом. Высокомолекулярные амины очень перспективны как для аналитических целей, так и для разделения металлов в промышленных масштабах [14]. [c.118]

Избирательность извлечения из растворов, содержащих большое число ионов, достигается при помощи маскирования. Для этого маскирующий агент НЬ выбирается с таким расчетом, чтобы для всех ионов металлов, кроме экстрагируемого, было справедливо неравенство Сь[Н+]2-у[НЕ]1/>/Ск[КНЫ]2. [c.308]

В настоящее время в связи с развитием гидрометаллургии, атомной энергетики и технологических процессов извлечения металлов из источников с малой и следовой концентрацией большое применение находят технологические процессы с использованием ионообменных смол. Огромный практический интерес представляет проблема синтеза комплексообразующих селективных ионитов для избирательного поглощения определенного иона из растворов сложного состава. [c.86]

Элюирование растворами кислот. Этот метод применяют при образовании в хроматограмме гидроксидов металлов или малорастворимых соединений с анионами слабых кислот (фосфатов, карбонатов, фторидов некоторых металлов, солей с анионами органических кислот и др.). Поскольку в результате растворения М А , НгА и других соединений образуется одна и та же слабая кислота Н А (или вода при растворении гидроксидов), то относительная концентрация М ", и других ионов на выходе из колонки будет определяться соотношениями ПР малорастворимых соединений в соответствии с уравнением (189). Оптимальную концентрацию кислоты рассчитать нельзя, так как неизвестна активная концентрация осадителя в фазе сорбента. Поэтому концентрацию кислоты, обеспечивающую избирательное извлечение из колонки наиболее растворимого соединения или последовательное растворение осадков в хроматограмме, находят экспериментально. [c.239]

Поскольку экстракционное извлечение ионов металлов из водных растворов обычно осуществляют в виде устойчивых хелатов с органическими лигандами, то электрохимические реакции в меньшей степени осложнены сопутствующими химическими реакциями, влияющими как на форму, так и на положение поляризационных кривых на оси потенциалов. Кроме того, хелаты металлов, как правило, не заряжены, что уменьшает влияние сольватационных эффектов. Предпочтение отдают тем реагентам, которые имеют высокую экстракционную способность и избирательность, а электрохимические реакции их комплексов с ионами определяемых металлов протекают обратимо. [c.459]

При выборе модификатора и условий концентрирования следует руководствоваться известными закономерностями процессов экстракции, причем в качестве модификаторов можно использовать большинство реагентов, рекомендованных для экстракционного извлечения ионов металлов и органических соединений, действующих избирательно при определенных условиях (pH раствора, маскирующие вещества, растворители, ионная сила и т.п.). Сенсорная часть ХМЭ должна содержать определенное количество экстрагента, обеспечивающее его устойчивую работу в течение требуемого времени. [c.491]

Фенолформальдегидные поликомплексоны применимы для отделения лантаноидов от железа (поликомплексон 2 4 3), извлечения ионов уранила в присутствии тория (поликомплексон 2 4 1) Поликомплексоны 244 и 24 5 являются перспективными коллекторами при извлечении катионов тяжелых металлов из растворов, содержащих лиганды — аммиак, ацетат-, лактат-, хлорид-ионы Конкуренция поликомплексона и мономерного лиганда в растворе при взаимодействии с катионами создает дополнительные возможности варьирования условий избирательной сорбции катионов Возможно разделение органических лигандов с помощью ионита 2 4 4, содержащего комплексно связанные катионы Си2+, N1 +, Ад+, способные координационно удерживать и селективно обменивать амины и другие лиганды [545] [c.300]

Для отделения цезия от калия и рубидия рекомендуется [333] использовать избирательное соосаждение цезия с дипикриламина-том одновалентного таллия. С этой целью фильтрат после осаждения гидроокисей и карбонатов железа, алюминия и редкоземельных металлов обрабатывают 105%-ным избытком 3%-ного водного раствора дипикриламината натрия, после чего к полученной смеси добавляют при непрерывном перемешивании и охлаждении до 0 С 0,1 и. раствор ТШОз. Осадок дипикриламината таллия промывают ледяной водой и эфиром и растворяют в метилизобутил-кетоне. Органическая фаза затем реэкстрагируется 2 н. соляной кислотой, содержащей хлор водную фазу упаривают досуха. Извлечение цезия в этом случае достигает 90%. [c.328]

Подавляющее большинство опубликованных работ по ионообменному извлечению урана относится к области анионного обмена. Последний обладает целым рядом преимуществ, которые лежат в основе его быстрого распространения. Некоторые сильноосновные анионообменные смолы проявляют высокую избирательную способность к определенным комплексным ионам. Таким образом, имеется возможность применения анионитов при работе с концентрированными растворами электролитов, где катионный обмен не может быть осуществлен, поскольку в этих средах ионы многих металлов пере- [c.315]

Извлечение и очистка металлов в последнее время все чаще осуществляется с использованием процессов экстракции, достоинствами которых являются высокая избирательность и возможность работы как с макро-, так и микроконцентрациями. Висмут в растворах минеральных кислот (азотной, серной, соляной, бромоводородной, иодоводородной) образует комплексы с анионами кислоты, причем прочность их растет от нитратных к иодидным. Он образует также сравнительно прочные комплексы с роданид-ионами и тиомочевиной. В разбавленных растворах минеральных кислот (pH 0,4—2) висмут легко гидролизуется с образованием основных солей, что препятствует его экстракционному извлечению. Вследствие этого для извлечения висмута интерес представляют экстрагенты, позволяющие количественно его экстрагировать из относительно кислых сред. Гидролиз висмута предотвращают обычно введением в раствор комплексонатов, поэтому перспективны также экстрагенты, способные эффективно извлекать висмут из данных растворов. [c.64]

Экстракционные и сорбционные методы извлечения и разделения элементов вначале применяли при переработке осколочных продуктов, затем использовали в технологии извлечения урана и позже —для извлечения и очистки многих редких и некоторых цветных металлов. Изучение этих методов и практика их применения показали, что экстракция и сорбция обладают явными преимуществами перед методами химического осаждения и открывают широкие возможности избирательного извлечения ценных элементов из растворов сложного состава, что в свою очередь расширяет перспективы комплексного использования сырья. Сорбционно-экстракционная технология обеспечивает разделение элементов с близкими физико-химическими свойствами. [c.105]

Для избирательного извлечения драгоценных металлов разработаны ионообменные смолы. Амборан, приготовленный компанией Ром энд Хаас , извлекает из растворов такие ионы металлов, как Аи +, Pt +, Pt +, Rh + и Ir +, удерживая их в нерастворимой в воде полимерной смоле. Затем металлы можно выделить путем медленного прокаливания металлсодержащих полимерных шариков. Емкость смол составляет 1—2 г металла на 1 г смолы. Процесс описывается уравнением [c.38]

Бутил- и амилацетат являются самыми дешевыми и вместе с тем очень эффективными (особенно бутилацетат) растворителями. Избирательность бутилацетата -примерно такая же, как и у диэтилового эфира, преимущество его — малая летучесть. Коэффициент распределения галлия при экстрагировании из 6 N НС1 при соотношении фаз 1 1 равен 400 (см, табл, 14). Отношение коэффициентов раопределения галлия и алюминия достигает п-Ю , что обусловливает высокое извлечение галлия в органическую фазу и весьма эффективное отделение его от алюминия. Распределение алюминия между 5 М НС1 и бутилацетатом практически не зависит от концентрации металла в исходном растворе, а распределение галлия возрастает с увеличением как его собственной концентрации, так и концентрации алюминия. Последнее обстоятельство Большаков и Сериков [73] объясняют эффектом высаливания. Fe (III) и V (V) практически полностью экстрагируются бутилацетатом и другими эфирами, поэтому требуют предварительного отделения (см. выше). Отделение галлия от Ре (II) и Си (II) не вызывает затруднений, поскольку (Последние плохо экстрагируются бутилацетатом из 5 Л/ НС1, Содержание же Си (I) в растворе должно быть минимальным (см. табл. 15). Циклогексан обладает незначительной экстрагирующей способностью [666] [c.55]

Как метод концентрирования хроматографию применяют сравнительно редко. Исключение составляет ионообменная хроматография, которая весьма удобна для выделения и абсолютного концентрирования определяемых ионов путем перевода из большого объема раствора в малый, а также хроматография на хелатных (комплексообразующих) сорбентах, отличающаяся высокой эффективностью и избирательностью извлечения ионов металлов. Такими способами концентрируют, например, микроколичества металлов при их определении в природных или сточных водах. Для аналогичных целей в органическом анализе широко применяют сорбцию на гидрофобных сорбентах. Ионный обмен, осуществляемый в статических условиях (без направленного движения жидкой и твердой фаз относительно друг друга), часто превосходит ионообменную хроматографию в качестве метода концентрирования. [c.78]

Слабокислотные катиониты могут быть синтезированы сополи-меризацией метилметакрилата с дивинилбензолом и последующим гидролизом эфирных групп полимера. Слабокислотные катиониты химически стойки они применяются для деминерализации воды, даже морской, избирательного извлечения катионов металлов из растворов и разделения аминокислот. [c.519]

Полное извлечение экстрагированного веш,ества из органической фазы в водную называется реэкстракцией. Реэкстракцию проводят водой или водными ра тзорами, которые содержат реагенты, разрушающие экстрагированный комплекс. Экстрагенты, применяющиеся для извлечения и разделения металлов, должны удовлетворять ряду физико-химических, технологических и экономических требований. Прежде всего, экстрагент должен обладать хорошей экстрагирующей способностью и избирательностью. Наиболее полно вещество экстрагируется при больших значениях К а О, т. е. когда энергия взаимодействия вещества с экстрагентом велика. Однако если О разделяемых компонентов очень велики, то трудно получить эффект разделения, а, во-вторых, при этом затрудняется реэкстракция, что и наблюдается, например, при экстракции кислыми алкилфосфатами. При очень слабом взаимодействии вещества с экстрагентом значение О мало, и экстракция недостаточно эффективна. Наиболее приемлемы экстрагенты, энергия взаимодействия которых с экстрагируемым веществом имеет средние значения (Д0° = 2—10 ккал/моль). Это так называемые нейтральные экстрагенты. Экстрагент должен легко регенерироваться, мало растворяться в воде, иметь плотность, отличную от плотности воды, малую вязкость, быть относительно нелетучим и не-воспламеняющимся, дешевым. Трибутилфосфат, получивший большое распространение, отвечает большинству этих требований, за исключением плотности, мало отличающейся от плотности воды, и высокой вязкости. Для их понижения ТБФ (как и другие экстрагенты) используют в смеси с инертным разбавителем. [c.336]

Восстановленные металлы легко извлекаются из раствора вместе с металлом-цементатором, от которого они потом могут быть отделены или вместе с которым они растворяю тся в небольшом объеме реактива. При этом происходит значительное концентрирование определяемых элементов. Цементация—весьма избирательный метод извлечения элементов. По положению в ряду напряжений можно заранее более или менее точно установить, какие металлы будут осаждены, а какие останутся в растворе при применении данного металла-цементатора. [c.350]

В связи с необходимостью извлечения радиоактивных изотопов цезия из растворов, содержащих продукты ядерного деления, предложены [1050, 1114, 1139, 1197, 1209, 1210, 1231, 1300, 1301, 1348, 1368, 1486] методы сорбции цезия осадками ферроцианидов тяжелых металлов (никеля, цинка, кадмия, железа и др.) как в статических условиях, так и в динамических (в колонке). Методы извлечения основаны на избирательной способности ферроцианидов двух- и трехвалентных металлов захватывать из раствора тяжелые щелочные металлы. Из всех щелочных металлов цезий обладает максимальной склонностью к внедрению в ферроцианид-ную решетку и потому легко вытесняет часть тяжелого металла из простого ферроциапида, а также натрий и калий из их смешанных солей. Ионообменный характер сорбции цезия осадками ферроцианидов может быть выражен следующими уравнениядш [c.230]

К разнообразны.м типам производимых в промышленных масштабах карбоксильных катионитов на основе акрилатов относятся амберлит 1ЯС-50, дуолит С5-101, пермутит С 70, церолит 226 и пористый льюэт1 т СЫ, которые характеризуются исключительной механической прочностью и не претерпевают изменений при температурах выше 100° С. Они способны избирательно обменивать свои ионы на имеющиеся в растворе ионы Са, Mg и подобных многовалентных металлов и поэтому могут применяться для смягчения воды, рафинирования технических рассолов и извлечения из растворов следов свинца. В фармации и биохимии их используют для изоляции протеинов в виде аминокислот и глюкозидов, очистки антибиотиков типа стрептомицина, а в медицине—для обработки крови, изоляции сывороточного альбумина и других целей. [c.306]

В монографии освещены вопросы выделения и разделения металлов из водных растворов методом экстракции нейтральными серусодержащими соединениями. Основное внимание уделено избирательности экстракции. Рассмотрен механизм извлечения металлов, в частности состав экстрагирующихся соединений. Указаны пути практического использования серусодержащих экстрагентов, особенно в аналитической химии. [c.2]

Систематически изучена экстракция меди(1, II), серебра, золота(1П), цинка, кадмия, ртути(П), таллия(1П), индия, галлия, висмута, молибдена(У1), вольфрама(У1), железа, кобальта и никеля раствором ИПЭТК в хлороформе [4, 26, 139]. Большое влияние на эффективность и избирательность извлечения металлов оказывает природа и концентрация неорганического аниона. Например, из нитратных и перхлоратных растворов количественно извлекаются лишь серебро и ртуть, причем в широкой области концентраций соответствующих кислот. [c.33]

Полимеры, способные образовывать с некоторыми ионами металлов комплексы, устойчивые при определенном pH среды, используют и для избирательного извлечения из раствора сложных смесей ионов, находящихся в нем в малых концентрациях. К таким полимерам относятся карбоцепные поликислоты, полиамины, полиакрилоилацетон и полиметакрилоилацетон. [c.606]

Сродство ( сфоромолибдата к более тяжелым катионам щелочных металлов растет в ряду К <НЬ < Сз . Высокая избирательность солей гетерополикислот по отношению к цезию и высокая устойчивость неорганических ионообменников к ионизирующим излучениям определяют возможность их эффективного применения для извлечения цезия из сбросных растворов, полученных при переработке облученного ядерного топлива [13]. [c.45]

Элюированиг растворами комплексообразуюш их реагентов. Применение комплексообразователей для избирательного извлечения ионов металлов нз осадочных [c.239]

Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и в каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 23). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бу-тпловьп1, амиловый), хлоропроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод). Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — диэтиловым или диизопропиловым эфиром. Лучше всего катионы металлов извлекаются органическими растворителями, если соответствующий металл предварительно связать в виде внутрикомплексного соединения. Например, свинец связывают дитизоном и извлекают четыреххлористым углеродом, никель связывают диметилглиоксимом и извлекают хлороформом в присутствии цитрата натрия. Смеси ионов различных элементов можно разделять экстракцией, используя избирательное (селективное) извлечение различными растворителями и регулируя pH раствора. Можно осуществлять также и групповые разделения ионов. [c.454]

Ограниченное число опытов было проведено по одновременной абсорбции СО2 и НаЗ [37]. Результаты этих опытов приведены в табл. 5.4, из которой видно, что эффективность извлечения НаЗ лишь немного больше полноты извлечения СО 2- В этом данный процесс отличается от других процессов очистки газа растворами солей щелочных металлов, которые обычно характеризуются высокой избирательностью по отношению к НаЗ. Одной из причин видимого отсутствия избирательности раствора является, по-видимому, тот факт, что выбор конструкции и условий работы абсорбера определялся стремлением получить максимальную степень извлечения СОа-При проведении же нроцесса очистки горячим раствором карбоната калия с меньшей полнотой извлечения СО2 возможно достигалась бы большая избирательность раствора по отношению к Н23. Применение высоких температур несомненно несколько у1 еличпвает скорость реакции СОа растворе, а поскольку именно эта стадия лимитирует общую скорость абсорбции СОа и определяет избирательность раствора по отношению к Н23, то избирательность этого процесса неизбежно будет ниже, чем других процессов [c.103]

В работе, посвященной выделению ионов металлов из раствора, Паннел и сотр. Г 2511 описали синтез моно- и бисхромтрикарбонильных производных дибензо-18-краун-б. Авторы попытались провести выделение ионов щелочных металлов в органических растворителях. Результаты показывают, что эти производные имеют меньщую способность к извлечению ионов, чем исходный кра-ун-эфир, что, по-видимому, является следствием уменьшения электрофильнос-ти кислородных атомов в кольце под воздействием заместителя Сг(СО)з. Избирательность выделения была больще для катиона N3 , чем для К (соотно-щение, обратное по сравнению с дибензо-18-краун-б). [c.264]

Многие полимеры, способные давать клешневидные, соединения, содержат такие же группы, как и соответствующие им низкомолекулярные вещества (полимерные аналоги диметилглиоксима, трилонов, 8-оксихинолина, гексанитродифенила и т. д.). Некоторые из них могут быть использованы в ионообменных колонках (с. 582) как селективные иониты для концентрирования и разделения металлов [97, 98]. Для этого полимер должен содержать такие хелатофоры, которые избирательно связывают определенные катионы и потом отщепляют их в относительно мягких условиях, например при действии разбавленных кислот. Селективные иониты таят в себе неограниченные возможности для извлечения даже незначительных примесей металлов из сложныл смесей и растворов. В частности, применение подобных ионитов позволило разработать экономически выгодный метод извлечения урана из руд, содержащих всего 0,5% урана. [c.327]

Такие элементы как Мо [419], Ке [562], 2г, МЬ, Аз [777] и благородные металлы угли поглощают весьма избирательно. Это свойство активных углей широко используют для снижения пределов обнаружения золота и металлов группы платины в сложных по составу горных породах и промышленных электролитах. В статических условиях 95%-ное извлечение платины и паладия из ЮО мл сернокислого раствора достигается при навеске сорбента около 0,5 г [690], В динамическом режиме сорбцию серебра и золота проводят, просасывая до 200 мл раствора через слой сорбента [c.293]

Практический интерес как реактивы представляют водные растворы медно аминных комплексов, способные обратимо (и часто избирательно) поглощать олефины и сопряженные диены. Например, для извлечения дивинила (см. стр. 394) из разбавленных газов применяют концентрированные растворы уксуснокислого аммиаката закисной меди. Растворы комплексов закисной меди и этаноламина хорошо поглощают этилен, хуже—пропилен и практически почти не поглощают бутиленов. При нагревании или понижении давления поглощен ные олефины могут быть вновь выделены из раствора. Этим путем можно отделить дивинил, этилен и пропилен от метана и других предельных углеводородов, На присоединении олефинов к солям металлов основан метод качественного открытия олефинов с помощью реактива Дениже (раствор окиси ртути в 30%-ной серной кислоте), с которым они дают осадки.. [c.375]

Наибольшей избирательной способностью при извлечении благородных металлов обладает сорбент поли(2-бензотиазолил-тиометил)-силсесквиоксан 105. Он количественно поглощает Au(HI), Pd(II) и Pt(IV) из 5 М НС1 при их концентрации в растворе 0.05 мг/л в присутствии u(II), Fe(III) и Ni(II) (суммарное содержание 6 г/л). [c.135]

Согласно уравнению (57), переход от разбавителя к разбавителю должен приводить к изменению избирательности извлечения данного элемента, и это изменение обусловлено различиями между разностями ApiK и Ар К для разных разбавителей. Действительно, наблюдалось [236] влияние природы разбавителей па избирательность извлечения платиновых металлов при экстракции их из хлоридных растворов тетраоктиламмонийхлоридом (R4N I). Дифференцирующее действие разбавителей отмечено также при изучении экстракции железа (III), кобальта, цинка, кадмия, меди, циркония, гафния, ниобия из растворов НС1 рядом пиразолов 1222] и в других случаях. [c.57]

Высокая полнота и избирательность извлечения золота(1П) объясняют широкое использование экстракции его из хлоридных растворов для решения прикладных задач, особенно аналитических. В частности, экстракция из хлоридных растворов применялась при определении золота в рудах и породах [820, 849, 850, 854], продуктах обогащения [846, 854], полупродуктах производств цветных металлов [847, 853, 854, 859], металлах (железе [818], аффинированном серебре [821], катодном никеле [821], платине [826], палладии [829, 831, 836], родии [829], осмии [833], меди [853, 859]), полупроводниковых материалах [830], солях [822], природных водах [823] и других объектах [364, 817, 820, 824,825, 828, 834, 835, 839, 841, 848,852, 855, 857, 864], а также при определении примесей в металлическом золоте [832, 842]. При этом в качестве органических растворителей использовали ДЭЭ [817, 818, 820-825], ДХДЭЭ [829-831, 855], алкилацетаты [826, 833-836, 839, 841, 842], МИБК [837, 847, 848], полиэтиленгли-коль [853, 854]. [c.150]

Экстракцию кадмия из иодидных растворов иснользовали нри определении его содержания в металлическом алюминии [552], цинке [968, 970], уране [966], черных и цветных металлах и сплавах [610], силикатах [969] при определении нримесей в металлическом кадмии [539, 962] для определения иодид-ионов [963] для избирательного извлечения кадмия из сложных по составу сульфатных растворов [964]. [c.165]