Висмут-вольфрамовые катализаторы

Рис. 92.. Зависимость уд скорости образования акролеина (1), углекислого газа (2) и окиси углерода (3) от состава висмут-вольфрамовых катализаторов.

Таблица 15. Характеристика висмут-вольфрамовых катализаторов [59] Сннгония решетки — ромбическая

При окислительном дегидрировании молекулярный кислород, выводя из реакционной зоны водород и сдвигая равновесие реакции вправо, снимает термодинамические ограничения. Высокую селективность процесса способен, однако, обеспечить лишь гетерогенный, избирательно действующий катализатор он может существенно снизить оптимальную температуру, затормозить побочные пиролитические реакции, сократить долю процессов изомеризации углеродного скелета и миграции двойной связи. Как отмечено выше, окислительное дегидрирование катализируют соединения многих металлов, особенно ванадия, молибдена, висмута, кобальта, серебра, железа, меди. При дегидрировании парафинов в олефины и олефинов в диены наиболее эффективны висмут-молибденовые и висмут-вольфрамовые катализаторы, промотированные добавками соединений фосфора, а также разного рода ферриты. Для получения винильных производных ароматического ряда рекомендуют применять смеси окислов кобальта, вольфрама и ниобия в разных сочетаниях, окись алюминия, промотированную солями и окислами железа. [c.61]

Характеристика висмут-вольфрамовых катализаторов [c.35]

Поверхность вольфрамовых катализаторов мало изменяется при введении различного количества окисла висмута. [c.228]

Марголис, Крыловой и Исаевым [318] была изучена каталитическая активность висмут-молибденовых и вольфрамовых катализаторов разного состава при окислении пропилена в акролеин. Работа выхода электрона этих систем в вакууме и обработанных в реакционной смеси до стационарного значения изменяется симбатно с изменением селективности, что находится в противоречии с данными Гельбштейна с сотрудниками [412], измерившими работу выхода электрона ф висмут-молибденовых катализаторов в вакууме и при давлении воздуха 400 мм рт. ст. При переходе от окиси молибдена к молибдатам висмута разного состава ф уменьшается и самого низкого значения достигает для окиси висмута. При адсорбции кислорода последовательность катализаторов по активности не изменяется. Данные по адсорбции кислорода показали, что с ростом содержания молибдена в катализаторе увеличивается степень покрытия поверхности (при 400° С и давлении 800 мм рт. ст.). Чем выше ф катализатора, тем больше заполнение и изменение работы выхода при адсорбции кислорода. Авторы работы [412] пытаются объяснить полученные данные нарушением стехиометрии окислов при тренировке катализатора и увеличением концентрации донорных дефектов по реакции [c.279]

Висмут-вольфрамовые катализаторы, полученные осаждением нитрата вольфрама и молибдата аммония из растворов или спл авлением окислов висмута и вольфрама, состоят только из двух соединений В120з 2 У0з (а-фаза) и В120з- У0з (у-фа- [c.19]

Висмут-вольфрамовый катализатор обычно готовят, смешивая растворы иитрата висмута й вольфрамата ам/мония при определенном соотношении солей и pH раствора. Дальнейшие опе-оации не отличаются от приготовления молибдата висмута. [c.33]

Интересно влияние смешанных окисных катализаторов на реакции окисления. Некоторые из окислов в индивидуальном виде обладают малой селективностью (МоОз) или приводят к глубокому окислению углеводородов (В120з), однако их смеси нередко имеют более высокую каталитическую активность и избирательность. Графически это показано на рис. 98 для окисления пропилена в акролеин на смешанном висмут-молибденовом катализаторе. Такая же картина наблюдается на окисных висмут-вольфрамовых катализаторах. Контакты этого типа, предста1вляющие собой соли (висмут-молибдаты, вольфраматы, ванадаты), в последнее время находят все большее практическое применение. [c.514]

Бутен-2 Бутадиен-1,3 H2WO4 700° С [1253] Висмут-вольфрамовый окисный (Bi W = 1 1,5) 500° С, 600 ч -, iH О HgO = 1 0,7 0,4 (мол.) [1254] Смешанные катализаторы из окислов металлов V (Bi, Sb) и VI (Сг, Мо, W) групп, нанесенные на различные носители 530° С, 600 ч 1, С4Н8 Оа= 2 1, разбавление парами воды [1255]" [c.851]

Конверсия пропилена на ванадий-фосфорном, ванадий-висмуто-вом, а также вольфрам-висмутовом катализаторе больше, чем на медном, но селективность значительно ниже, так как кроме акролеина на ванадиевых катализаторах образуются насыщенные альдегиды, а на висмут-вольфрамовом — велика скорость глубокого окисления пропилена. [c.266]

Рис. 91. Изменение работы выхода электрона смешанных висмут-молибденовых (1) и висмуг-вольфрамовых (2) катализаторов.

Все катализаторы готовились смешением концентрированных растворов аммонийных солей ванадиевой, молибденовой или вольфрамовой кислот с фосфатом аммония или с азотнокислым висмутом. Смеси растворов с осадками выпаривались, подсушивались при 100—120°, гранулировались и прокаливались при 600°. Катализатор, содержащий окислы меди и висмута, получался разложением смеси азотнокислых солей этих металлов, а состоящий из окислов меди и фосфора — разложением смеси азотнокислой меди и фосфата аммония. Поверхность катализаторов определялась методом БЭТ по низкотемпературной адсорбции криптона. Каталитическая активность измерялась в динамической установке при атмосферном давлении в изотермических условиях. Перепад температуры по слою контакта не превышал 5°. Катализаторы обрабатывались реакционной смесью, содержащей 30 об. % пропилена, 10 об. % кислорода и 60 об. % азота при 400— 450° до достижения стационарной активности. Анализ газов на СОг и СО производился непрерывно в процессе реакции автоматическими газоанализаторами инфракрасного поглощения типа ГИП-5. Концентрация акролеина в водной среде определялась бромидброматным, а сумма альдегидов — гидроксиламиновым методами. Количество кислоты в растворе определялось ацидометр ическим объемным методом. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология