Корнблюма окисление

Реакция. Окисление по Корнблюму первичных галогенидов до альдегидов (ср. Ж-1з). В данном случае превращение аллилгалогенида в [c.134]

Альдегид окислением по Корнблюму тозилата первичного спирта [c.591]

Аллиловый спирт из кетона и винильного реактива Гриньяра Ацетилирование аллилового спирта с инверсией аллила Альдегид окислением первичного галогенида по Корнблюму Число стадий 3 Общий выход 48% [c.593]

Окисление алкилгалогенидов в альдегиды действием диметилсульфоксида называют реакцией КОРНБЛЮМА. При использовании алкилхлоридов необходимо предварительное превращение их в тозилаты [c.269]

Реакция галогенидов и толуол-п-сульфонатов с диполярными соединениями, содержащими нуклеофильные атомы кислорода, приводит к неустойчивым промежуточным солям, которые в присутствии мягкого основания расщепляются до альдегидов. Окисление по Корнблюму [30] с использованием диметилсульфоксида дает в случае бензильных бромидов и толуол-п-сульфонатов превосходные результаты [уравнение (13)]. [c.701]

Этим методом можно синтезировать также незатрудненные алифатические альдегиды применение в качестве реагента тетрафторбората серебра — диметилсульфоксида позволяет получать даже затрудненные альдегиды [31]. Ы-Оксиды пиридина [32] и триметиламина [33] также использовались в качестве окислителей. Механизмы всех этих процессов весьма сходны [схема (14) ] однако при окислении пиридин-М-оксидом с помощью дейтериевой метки показано, что стадия элиминирования представляет собой циклический процесс, показанный на схеме (15). Возможно поэтому, что окисление по Корнблюму также включает циклическую стадию элиминирования. [c.701]

Простой и надежный метод окисления алициклических аминов до соответствующих иитросоединений был разработан Корнблюмом с сотр., которые применили в качестве окислителя перманганат калия [40]. Реакцию проводят в водном ацетоне при 25— 30°С. 1-Нит-ро-1 -метил-, I-нитро-1 -метил-4-грег-бутил-, 1 -нитро-1,4-диметилцик-логексаны, 1-нитро-1-метилциклопентан и 1,8-динитро-л-ментан были получены с выходами 60—70% [40, 41]. [c.298]

Механизм окисления аминов в нитросоедипения не изучался специально, тем не менее Корнблюм предложил следующую схему реакции [42] [c.230]

КОРНБЛЮМА РЕАКЦИЯ, получение альдегидов окислением первичных алкилтозилатов, алкилгалогенидов или ал-килнитратов действием диметилсульфоксида [c.473]

Первичные алкил- и аллилгалогеннды, а также тозилаты первичных спиртов превращаются в альдегиды под действием ДМСО, т. е. окислением по Корнблюму (Ж-1з, Ж-15в). Первичные спирты могут также окисляться диметилсульфоксидом в присутствии дициклогексилкарбо-диимида, что особенно распространено в химии углеводов [4]. [c.114]

Некоторые методы получения а-кетоальдегидов аналогичны таковым для а-дикетонов (см. разд. 5.2.10.1). Они включают реакцию Корнблюма для а-галогенметилкетонов R 0 H2Hal-> -vR O HO [284], неспецифическое окисление метилкетонов диоксидом селена (см. разд. 5.2.13.1) и такие стандартные методы, как озонолиз или эквивалентное ему расщепление олефиновой [c.642]

Окисление ароматических галогенметилпроизводных в ароматические альдегиды с использованием натриевой соли 2-нитропропана иногда называют реакцией Хасса [34]. Натриевая соль, полу чаемая при обработке 2-нитропропана этоксидом натрия, гладко взаимодействует с ароматическими галогеиметилпроизводными при комнатной температуре с образованием альдегидов с хорошими выходами. Механизм реакции близок к механизму окисления по Корнблюму, однако в ряде случаев, обычно когда в аро- [c.701]

Тозилатный метод. — Как было установлено Корнблюмом (1959), первичные насыщенные спирты превращаются с выходом 60—85% в альдегиды при окислении соответствующих тозилатов при 150 °С в течение 3 мин диметилсульфоксидом в присутствии бикарбоната натрия. Бензилтозилаты гладко окисляются при 100 °С. Тозилаты получают из галоидпроизводных, например, взаимодействием растворенного в ацетонитриле н-октилиодида с тозилатом серебра. [c.465]

Косвенным методом окисления первичных спиртов является получение эфиров с п-толуолсульфокислотой и последующая обработка этих эфиров диметилсульфоксидом в щелочной среде (Корнблюм, 1959) или оксидом триметиламина. В качестве промежуточного продукта при этом образуется оксосуль-фониевая или оксоаммониевая соль. [c.359]

Хороший пример окисления спиртов по механизму отщепления протона [уравнение (А)] описан Корнблюмом с сотрудни- [c.79]

Возможность использования ДМСО в качестве окислителя была впервые показана Корнблюмом с сотр. [1, 2] на примере превращения простых галогеналкилов и л-толуолсульфонатов в альдегиды. Позднее было обнаружено [3] (см. также гл. 55), что в присутствии N,N -ди-циклогексилкарбодиимида скорость окисления спиртов ДМСО, особенно скорость окисления первичных спиртов в альдегиды, увеличивается. Эффективность метода была проверена как на производных сахаров, так и на других сложных спиртах, таких, как стероиды и алкалоиды [4-6]. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология