Корнблюма реакция

Понятно, что возможность получения алифатических соединений вызвала ряд дальнейших исследований и даже в последнее время реакция В. Мейера была детально изучена и развита работами Рейнольдса и Адкинса [134], Корнблюм и сотрудниками [135]. [c.314]

На заключительной стадии реакции карбокатион в соответствии с правилом Корнблюма, атакует анион натрийацетоуксусного эфира по месту с наибольшей электронной плотностью [c.247]

При взаимодействии же с диазотатом серебра реакция протекает по двухстадийному механизму 5 l. На первой стадии происходит отрыв ионом серебра иодид-иона из метилиодида с образованием реакционноспособного карбокатиона +СНз, а на завершающей реакцию стадии — взаимодействие карбокатиона с диазотат-анионом, которое, в соответствии с правилом Корнблюма, идет по месту с наибольшей электронной плотностью — по атому кислорода, что приводит к образованию диазоэфира [c.450]

Реакция. Окисление по Корнблюму первичных галогенидов до альдегидов (ср. Ж-1з). В данном случае превращение аллилгалогенида в [c.134]

Окисление алкилгалогенидов в альдегиды действием диметилсульфоксида называют реакцией КОРНБЛЮМА. При использовании алкилхлоридов необходимо предварительное превращение их в тозилаты [c.269]

Растворитель, сильно сольватирующий электрофил, понижает его электрофиль-ность со всеми вытекающими отсюда последствиями. Если растворитель сильно соль-ватирует кислород триады (прочная водородная связь) и этим его блокирует, реакция-направляется на другой конец триады. То же действие оказывает образование ионных пар в неполярных средах или гетерогенность среды (Корнблюм). [c.431]

Правило Корнблюма 5 2-реакции идут по наиболее нуклеофильному центру (нитроалкан), 5ту 1-реакции — по центру, имеющему наибольшую электроотрицательность (сложный эфир). [c.312]

Следующий пример правила Корнблюма имеет техническое значение. Как уже отмечалось выше, алкилфториды невозможно получить из других алкилгалогенидов путем обычной реакции Финкельштейна. Напротив, если сдвинуть реакцию в пограничную, или 5,у1-область, то промежуточно образующийся ион карбония должен реагировать с конкурентами, обладающими наибольшей электронной плотностью среди галогенов таковым является фторид-ион. [c.184]

В случае 3 2-реакции имеет место предпочтительная ориентация ма реагент с наибольшей нуклеофильной силой, при 3-ы1-реакции — ориентация на реагент с большей электронной плотностью (с большей электроотрицательностью) (Н. Корнблюм). [c.167]

Реакция галогенидов и толуол-п-сульфонатов с диполярными соединениями, содержащими нуклеофильные атомы кислорода, приводит к неустойчивым промежуточным солям, которые в присутствии мягкого основания расщепляются до альдегидов. Окисление по Корнблюму [30] с использованием диметилсульфоксида дает в случае бензильных бромидов и толуол-п-сульфонатов превосходные результаты [уравнение (13)]. [c.701]

В некоторых случаях для предотвращения бурного течения реакции применяют растворители. Корнблюм и Кендел недавно показали, что применение в реакции Ульмана диметилформами-да в качестве растворителя дает возможность повысить выходы конечных продуктов. [c.241]

КОРНБЛЮМА РЕАКЦИЯ, получение альдегидов окислением первичных алкилтозилатов, алкилгалогенидов или ал-килнитратов действием диметилсульфоксида [c.473]

Интересные результаты были получены И. П. Белецкой и А. Л. Курцем. Они установили, что если в реакции с натрийацетоуксусным эфиром использовать субстраты, более реакционноспособные, чем алкилгалогениды, например тозилаты или диалкилсульфаты, в которых б+ на атакуемом атоме углерода больше (см. разд. 2.2), а в качестве растворителя вместо обычно применяемого диэтилового эфира использовать растворители, оптимальные для проведения реакций по механизму [диметилформамид (ДМФА), диметилсульфоксид (ДМСО), гексаметилтриамидофосфат (ГМТАФ)], то, вопреки априорным теоретическим предположениям и правилу Корнблюма, в качестве основного получается не продукт С-алкилнровання ацетоуксусного эфира, а -изомер продукта 0-алкилнрования его енольной формы [c.246]

В табл. 5.22 приведен ряд примеров влияния растворителей на О- и С-алкилирование арилоксидов эти данные заимствованы из работ Корнблюма и др., посвященных изучению реакций алкилирования феноксидов и -нафтоксидов [370, 371]. [c.342]

Такое экранирование протонным растворителем центра амбидеитного аннона с максимальной электронной плотностью, зат рудняющее реакции с участием этого цеят ра, Корнблюм назвал селективной сольватацией [370]. Чтобы отличать такие эффекты от селективной сольватации ионов или биполярных молекул в бинарных смесях -растворителей (см. разд. 2.4), здесь предпочтительно будет использоваться термин специфическая сольватация . [c.342]

Обычно алкилирование первичными и вторичными галогеналканами протекает региоселективио с образованием С-алкилированных соедине-ний. Это соответствует правилу Корнблюма, согласно которому амби-дент-ные нуклеофилы при реакции 5л 2-типа атакуются по месту на ибольшей нуклеофильности, а при 5л 1-реакциях — по месту наибольшей электронной плотности. [c.372]

Реакция щелочного разложения перекисей Корнблюма и де ля Мара, распространяющаяся на перекиси со вторичными и третичными. атомами углерода, рассматривается как один из этапов выщеописанного разложения н играет важную роль при взаимодействии многих стероидных эндоиерекисей с основаниями. [c.322]

Полимерная перекись индена при действии концентрированной щелочи превращается в 3-оксоизохроман. Объяснение этой реакции было предложено Расселом первая стадия превращения и в этом случае протекает по механизму Корнблюма [c.354]

Kornbium реакция Корнблюма (превращение алкилгалогенидов в альдегиды взаимодействием соответствующих тозилатов с диметилсуль-фоксидом ) [c.426]

Некоторые методы получения а-кетоальдегидов аналогичны таковым для а-дикетонов (см. разд. 5.2.10.1). Они включают реакцию Корнблюма для а-галогенметилкетонов R 0 H2Hal-> -vR O HO [284], неспецифическое окисление метилкетонов диоксидом селена (см. разд. 5.2.13.1) и такие стандартные методы, как озонолиз или эквивалентное ему расщепление олефиновой [c.642]

Окисление ароматических галогенметилпроизводных в ароматические альдегиды с использованием натриевой соли 2-нитропропана иногда называют реакцией Хасса [34]. Натриевая соль, полу чаемая при обработке 2-нитропропана этоксидом натрия, гладко взаимодействует с ароматическими галогеиметилпроизводными при комнатной температуре с образованием альдегидов с хорошими выходами. Механизм реакции близок к механизму окисления по Корнблюму, однако в ряде случаев, обычно когда в аро- [c.701]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология