Алкилгалогениды, окисление

В настоящей работе приводятся результаты по трем таким реакциям отщепление хлористого водорода от алкилгалогенидов окисление хлористого водорода до хлора и воды (реакция Дикона) и окисление двуокиси серы в серный ангидрид. Обе реакции окисления в промышленных условиях обы ч-но проводят па пористых твердых носителях, хотя известно, что жидкая фаза может присутствовать в порах. Однако нри изучении кинетики в лабораторных условиях предпочтительно контактировать газ непосредственно с расплавом. При этом исключается диффузия в поры может быть четко определен состав катализатора температура катализатора поддается регулированию, т. е. в нем отсутствуют точки перегрева м ожно получать вполне определенные величины поверхности. [c.425]

У идролиз алкилгалогенидов, оксосинтез. Окисление парафинов 21 [c.3]

Первичные алкилгалогениды (хлориды, бромиды и иодиды) легко и с высоким выходом окисляются в альдегиды диметил-сульфоксидом [273]. Аналогичным образом тозилаты первичных спиртов превращают в альдегиды [274], а эпоксиды [275] дают а-гидроксикетоны или а-гидроксиальдегиды [276]. Реакция с участием тозилатов представляет собой косвенный метод окисления первичных спиртов в альдегиды (реакция 19-3). Окисление такого типа можно проводить без выделения промежуточно образующегося сложного эфира. Спирт обрабатывают диметилсульфоксидом, дициклогексилкарбодиимидом (ДЦК) [277] и безводной фосфорной кислотой [278]. При этом [c.297]

Окисление вторичных алкилгалогенидов и алкилтозилатов [c.432]

Важнейший метод получения симметричных дисульфидов окислением соответствующих тиолов был рассмотрен выше в разделе, посвященном реакциям тиолов (стр. 270). Другой общий способ синтеза симметричных дисульфидов — реакция алкилгалогенидов с дисульфидами металлов [c.276]

Окисление алкилгалогенидов в альдегиды действием диметилсульфоксида называют реакцией КОРНБЛЮМА. При использовании алкилхлоридов необходимо предварительное превращение их в тозилаты [c.269]

Замещенные алкилгалогениды, конечно, вступают в реакции, характерные для других функциональных групп, имеющихся в молекуле, например нитрование хлористого бензила, окисление этиленбромгидрина, присоединение к бромистому аллилу, но как галогениды они реагируют в значительной степени подобно этил-, изопропил- или трет-бутилгалогенидам. [c.442]

Пиридины представляют собой жидкости с резким неприятным за- пахом. Они являются слабыми основаниями (р/Са 5). На этом основан метод их выделения из легкого масла каменноугольной смолы (встряхивание с разбавленной серной кислотой и последующая обработка водной фазы едким натром), С алкилгалогенидами пиридины образуют четвертичные соли. Бесцветные растворимые в воде соли при действии влажного оксида серебра превращаются в четвертичные гидроксиды, которые находятся в равновесии с 1-алкил-2-окси-2Я-пиридинами (нуклеофильное замещение гидроксил-ионом в положение 2). Окисление образующихся соединений гексацианоферратом(1П) калия приводит к [c.586]

Следуя той же логике рассуждений, мы приходим к выводу, что образование литийорганических соединений или реактивов Гриньяра при действии металлов (восстановителей) на алкилгалогениды есть неизогинсическая восстановительная реакция, при которой субстраты с уровнем окисления 1 восстанавливаются до соединений с уровнем окисления О, отвечающим насыщенным углеводородам 2 . [c.106]

Разветвленными цепными реакциями являются реакции окисления некоторых веществ (Нз, РНд, SiH , S , СО, фосфора) молекулярным кислородом в газовой фазе и ряд реакций молекулярного фтора. Механизм разветвления наиболее четко установлен для реакций 0.j с Н, и с СО в присутствии водорода и для реакций с Н , HI и некото рыми алкилгалогенидами. Кинетические закономерности цепных раз ветвленных реакций иаиболее детально изучены для реакции окисления водорода. Теорця цепных разветвленных реакций создана акаде-миком Н. Н. Семеновым. [c.318]

При получении реактива Гриньяра в диэтиловом чфире можно не 0насат1)ся его последующею окислен[1я пары кипящею эфира практически исключают контакт кислорода воздуха с образовавшимся магнииорганическим соединением. Если же используют более высококипящий простой эфир, то реакцию алкилгалогенида с мгн нием следует проводить в токе инертного газа. [c.301]

По существу, целью всех многочисленных теорий катализа, которые начали появляться еще в прошлом столетии, было предвидение каталитического действия. Но, пожалуй, началом решения этой задачи следует считать рекомендации по подбору катализаторов, которые содержались в мультиплетной теории А. А. Баландина, теории активных центров X. С. Тэйлора и 3. К. Ридила, в классификации каталитических процессов С. 3. Рогинского, а затем в ряде электронных теорий. В результате появились более или менее общие и проверенные выводы о специфическом характере каталитического действия определенных, правда, довольно обширных групп катализаторов, например, для реакций гидро- и дегидрогенизации, окисления, галогенироваиия — металлы и оксиды металлов— полупроводники для реакций гидратации — дегидратации, гидрогалогенирования, алкилирования алкилгалогенидами — бренстедовские и льюисовские кислоты и основания. Но подбор [c.248]

Чаще всего окисление спиртов проводят с помощью хромового ангидрида и его комплексов (19Л- Существует также целый набор удобных методов окисления спиртов, основанный на использовании диметилсульфоксида в качестве окислителя в присутствии различных кислот Льюиса — это реакция Притцнера—Моффата (схема 2.60) [19<1]. В этой реакции ключевой стадией Является образование алкоксисульфолийилида в качестве интермедиата, который далее распадается, давая карбонтьное производное и диметил-сульфид. Диметилсульфоксид в присутствии оснований способен также окислять в карбонильные соединения и другие производные первого уровня окисления, такие, как алкилгалогениды и алкилтозилаты, через стадию образования того же интермедиата, но эта реакция эффективно протекает лишь с первичными субстратами [ 9g - [c.145]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

Эти два метода декарбоксилирования хорошо дополняют друг друга. Декарбоксилирование А.% или Hg- oлeй дает иаилучшие результаты для карбоновых кислот с первичным радикалом, тогда как ири окислении тетраацетатом свинца в присутствии хлорида лития наиболее высокие выходы алкилгалогенидов наблюдаются для карбоновых кислот со вторичным радикалом. [c.1408]

Алканы служат важным исходным материалом для промышленного винтеза алкилгалогенидов. Галогенирование алканов наряду с их окислением является наиболее существенной реакцией ажанов, которая приводит к самым разнообразным соединениям, используемым в качестве растворителей, анестезирующих средств, инсектицидов и бактерицидных препаратов. Поэтому синтезы алкилгалогенидов из алкапов мы рассмотрим подробно. [c.100]

Если окисление проводят в присутствин солей галогеноводородных сислот, то с хорошими выходами образуются алкилгалогениды. Пред-юлагают, что галоген вводится на радикальной стадии за счет про-десса переноса лиганда [c.330]

КОРНБЛЮМА РЕАКЦИЯ, получение альдегидов окислением первичных алкилтозилатов, алкилгалогенидов или ал-килнитратов действием диметилсульфоксида [c.473]

Алифатические Н. получают также взаимод. AgNO с алкилгалогенидами или NaN02 с эфирами а-галогенкарбо-новых к-т (см. Мейера реакция). Алифатические Н. образуются гфи окислении аминов и оксимов окисление оксимов-способ получения гел<-ди- и гел<-тринитросоединений, напр. [c.283]

Получают П. о. взаимод. алкилгалогенидов с полисульфидом Na, тиолов с хлоридами S, окислением гидродисульфидов, напр. [c.26]

Асимметричные сульфиды получают 8,, -реакцией алкилмеркаптидов или тиофенолятов с алкилгалогенидами или алкилсульфонатами (Д-1), симметричные диалкилсульфиды (Д-2) - двойным алкилированием щелочных сульфидов алкилгалогенидами (через меркаптиды). Окисление сульфидов дает сульфоны (Д-3) (через сульфоксиды), их алкилирование (алкилгалогенидами или солями триалкилоксония)-соли сульфония [c.89]

Окисление 1,2,5-трифениларсола (394) пероксидом водорода приводит к оксиду-1 (395) (схема 167), однако сульфид и четвертичные соли получить не удается. Трифениларсол (394) при действии калия в кипящем диметоксиэтане дает 1-калий-2,5-дифенил-ареол (396 М= К), реакции которого с алкилгалогенидами ЯХ приводят к I-алкил-2,5-дифениларсолам (397 К = Ме, Е1, [c.399]

Алкил- и 10-арилзамещенные феноксарсина и 5,10-дигидро-фенарсазина получают действием реагентов Гриньяра на 10-хлор-замещенные. Применение этого метода для синтеза других членов ряда не описано 10-замещенные фосфорные аналоги получены иными путями. 10-Алкил- и 10-арилзамещенные при окислении пероксидом водорода могут быть превращены в 10-оксиды (иногда образуются гидраты или дигидроксисоединения), а при действии алкилгалогенидов получаются соли с кватернизованным атомом мышьяка или фосфора. Четвертичные соединения получаются также при действии реагентов Гриньяра на 10-алкил-5,10-дигидрофе-нарсазин-оксиды-10. При взаимодействии с хлором 10-метил- и [c.661]

Дегидродитизон (401 R = R = РЬ) получают с высоким выходом в виде красных кристаллов при окислении дитизона (399 R = R = РЬ) диоксидом марганца (схема 89) [168]. Окисление диоксидом селена в концентрированной хлороводородной кислоте или иодом в водной среде приводит к дисульфиду (400), который при стоянии при комнатной температуре претерпевает диспропор-ционирование с образованием дитизона (399 R = Н = РЬ) и дегидродитизона (401 R = R = РЬ) [169]. Строение мезоионного соединения (401 R = — РЬ) подтверждено рентгеноструктурным анализом [170]. Действие алкилгалогенидов приводит к 5-ал-килированию с образованием солей тетразолия [171]. При термолизе (песчаная баня, 150°С) происходит перегруппировка (н, в.) в изомер типа А, мезоионный 1,2,3,4-тетразолийтиолат-5 (349 R = Rl = Ph) (см. разд. 20.4.15.3) [167]. [c.768]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилгалогениды, окисление: [c.185] [c.206] [c.3] [c.298] [c.68] [c.380] [c.135] [c.137] [c.166] [c.90] [c.601] [c.611] [c.159] [c.462] [c.568] [c.114] [c.298] [c.322] [c.281] [c.20] [c.145] [c.625]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология