Хасса реакция

Хасс с сотрудниками [2] сформулировали десять общих правил хлорирования парафинов эти правила действительны для большинства реакций. [c.77]

Хлорирование пропана довольно подробно изучено Хассом и его сотрудниками. Полученные результаты подтверждают достоверность сформулированных им правил хлорирования. Согласно этим правилам , отношение скоростей замещения хлором атомов водорода у первичных, вторичных и третичных атомов углерода при 300° равно 1,00 3,25 4,43. Хлорирование 2 молей пропана 1 молем хлора при 300° и времени реакции, достаточном, чтобы хлор реагировал полностью, приводило к получению фракции монохлоридов, состоявшей из 52,4% 2-хлорпропана и 47,6% 1-хлор-пропана. [c.82]

При Преодолении этих трудностей исследователи руководствовались выводами, сделанными Хассом в его работах по хлорированию парафиновых углеводородов в газовой фазе (гл. 5). Хлорированию подвергали пропилен, взятый в избытке. Пропилен не должен был содержать пропана, поскольку последний при хлорировании дает 1- и 2-хлорпропаны, температуры кипения которых близки к температуре кипения хлористого аллила. Процесс проводили так, чтобы хлор Уступал в реакцию полностью. Чтобы избежать местных избытков хлора, нужно было обеспечить очень быстрое и эффективное смешение реагирующих газов. [c.173]

Непосредственное введение нитрогрупп (—NO2) в алифатические углеводороды часто удается осуществить при действии разбавленной или концентрированной азотной кислотой [реакция Коновалова] наиболее легко нитруются углеводороды с вторичными и третичными атомами углерода. В настоящее время разработан также (Хасс) хороший способ парофазного нитрования низших углеводородов — метана, этана и-пропана, — которые могут быть практически предоставлены нефтяной промышленностью в любых желаемых количествах благодаря этому соответствующие нитропарафины стали легкодоступными веществами и начинают приобретать промышленное значение. Некоторые высшие нитросоединения получаются при действии перегретой парообразной азотной кислоты на жидкие углеводороды, нагретые до необходимой для реакции температуры. [c.173]

Другим методом синтеза альдегидов из бензилгалогенидов является реакция Хасса (Хасс, 1949). По этому способу альдегиды получают. [c.373]

О реакции Байера—Виллигера см. Ч. Хасс ел, Органические реакции, [c.18]

Взаимодействие алканов с азотной кислотой в газовой фазе приводит к образованию нитроалканов наряду с альдегидами, кетонами и продуктами их дальнейшего окисления. Эта ])еакция впервые подробно изучена Хассом с сотр. [20]. В одном из вариантов механизма, рассмотренного в работе, предполагалось, что в результате термического разложения азотной кислоты или нестабильных продуктов окисления получаются свободные радикалы. Затем свободные радикалы атакуют алканы, а образующиеся алкильные радикалы дают начало цепной реакции [21,22]. [c.130]

Проведение реакции по Хассу (1949) включает промежуточное 0-алкилирование 2-нитропропана и перегруппировку образовавшегося продукта в альдегид без выделения промежуточных продуктов [c.366]

Хараша реакция 7, 315 Хартли реакция тиофенов 9, 250 Хасса реакция 2, 701 Хлоралкилирование изоксазолов 9, 483 сл. Хлорацетилирование, реагенты алюминия хлорид хлорацетилхлорид Хлорборирование, реагент бора трихлорид [c.126]

Попытка замены а,у-дибромида на а,у-дихлорид в препаративных методах приготовления циклопропана или его производных постоянно оканчивалась неудачей до работы Хасса, Мак-Би и др. [591, опубликованной в 1936 г. По их методу 1,3-дихлорид обрабатывался цинком в расплавленном ацетамиде (при 130—140 ) в присутствии иодистого натрия и карбоната натрия. Успех этой реакция зависит от обмена галоида между дихлоридом и иодистым натрием. Чтобы реакция проходила лишь с каталитическими количествами иодистого натрия, необходимо регенерировать ион иода из анионизированного иодистого цинка, образовавшегося при реакции циклизации. Эта задача выполняется аце-тамидом и карбонатом натрия, первоначально образующими комплекс и затем вступающими в реакцию обмена. Смит, Поль и Никодемус [29] усовершенствовали метод Хасса-Мак-Би, изменяв реакционную среду па формамид, метилацетамид, бутилбутират, пиридин и изогексановую кислоту все испытанные вещества оказались пригодными. Выходы продуктов были хорошими, и чистота порядка 99%. Особенно удобным оказался формамид, который имеет низкую температуру плавления (2°), что позволяет проводить реакцию при 15—20°. Чтобы предсказать исход синтеза данного циклопроцана из определенного а,у-дибромида, необходимо знать природу дибромиДа. [c.432]

Нитропарафины известны с 1872 г., нитрованием нефтяных фракций они были получены в 1880 г. Однако ни один из них не представлял промышленного интереса до тех пор, пока не были получены в промышленных масштабах простые нитропарафины — нитрометан, нитроэтан и 1- и 2-нитронронан — при высокой температуре парофазЦЫм методом нитрования, разработанным X, Б. Хассом с сотрудниками 24]. Этот процесс, подробнее описываемый нин№, сильно отличается от применявшегося ранее жидкофазного nHxpoBanriH. Он заключается в том, что при реакции пропана с азотной кислотой приблизительно при 410° получались все четыре названных выше продукта. [c.78]

С научной точки зрения процесс окисления этилеиа в окись этилена исследовали в последнее время в Англии, Германии и США. Механизм реакции изучали Твигг [119], Шульце и Тиле [120], технологию процесса — Макби, Хасс и Виземан [121]. При окислении этилена протекают две реакции [c.397]

В ЭТИХ условиях основной реакцией является разрыв углеродного скелета исходного углеводорода на метановые и этановые осколки с последующим образованием четыреххлористого углерода и гексахлорэтана. Выделены также промежуточные продукты расщепления. Этой реакции Хасс дал название хлоринолиза . [c.88]

Эта реакция парафинов была осуществлена Хассом, Ходжем и Вандербильтом [1] в 1934 г. в результате опытов по жидкофазному нитрованию изобутана. В общем виде реакция выражается уравнением [c.91]

Правила замещения атомов водорода в парафинах нормального строения на группу SO2 I, вероятно, аналогичны правилам Хасса для хлорирования (гл. 5), согласно которым атомы водорода при третичном атоме углерода реагируют легче, чем атомы водорода при вторичном атоме углерода, а последние — легче, чем атомы водорода при первичном атоме углерода. В случае парафинов, которые подвергаются в настоящее время сульфохлориро-ванию в промышленном масштабе, т. е. нормальных Сщ—Qs-парафинов, продукты реакции состоят почти исключительно из вторичных алкилсуль-фохлоридов. [c.98]

Важным этаном в развитии реакции нитрования предельных углеводородов явилось проведение ее в паровой фазе. П. П. Шорыгип и А. В. Топчиев описали нитрование паров циклогексана окислами азота [166] ими была также показана возможность получения таким путем питропроизвод-пых и-гексапа [167]. Урбанский и Слон сообш,или о синтезе нитросоединений взаимодействием некоторых парафинов и циклогексана с окислами азота [168], Хасс, Ходж и Вандербилтосуществили нитрование этапа, пропана и бутана царами азотной кислоты. Эта реакция проводилась при температуре около 400° и времени контакта углеводородов и азотной кислоты около 1 сек. [169]. [c.578]

Бахман с сотрудниками [185], детально изучив иарофазпое нитрование пропана азотной кислотой в присутствии кислорода и галоидов (хлора и брома), нашли, что конверсия азотной кислоты в нитропарафины при этом увеличивается примерно в 3 раза по сравнению с нитрованием без этих добавок. Однако при нитровании пропана и бутана азотной кислотой в присутствии одного кислорода конверсия возрастает далеко не в такой степени, как это указано в работе Хасса и Александера. При нитровании в присутствии галоидов в продуктах реакции содержатся хлористый водород и га-лоидпарафины. [c.579]

Для парафиновых углеводородов с числом углеродных атомов от 7 до 12, к рые не нитруются аи по методу Хасса, ни по методу Грундмааа, Гейзелер [136] рг работал способ нитронания двуокисью азоаа под давлением. Реакция протекает, общему уравнению [c.384]

Парофазное ннтрование алканов азотной кислотой получило название реакции ХАССА [c.262]

Известны две другие реакции, при помощи которых можно превратить галоидомЬтильную группу в альдегидную. Первая из них, открытая Хассом и Бендером [29], состоит во взаимодействии замещенных галоидных бензилов с натриевой солью 2-нитропропана [c.268]

Иитров ание. Нитрование алканов осуществляют с помощью азотной кислоты в газовой фазе при 400°С (Хасс, 1936 г.). Реакцией зарождения цени при этом является гомолиз азотной кислоты [c.201]

Результаты, полученные при изучении фотохлорирования парафиновых углеводородов, очень сходны с данными, полученными при обычном хлорировании, когда свободные атомы хлора образуются в результате нагревания системы или под действием перекисей. Так, Хасс, Макби и Вебер [327] нашли, что процесс фотохлорирования протекает по тем же правилам, что и низкотемпературное термическое хлорирование. При фотохлорировании образуются все возможные изомерные монохлориды, однако легкость, с которой осуществляется замещение атома водорода, сильно зависит от его положения и возрастает при переходе от первичного атома к вторичному и третичному. Наиболее легко замещаются третичные водороды. Относительное различие в легкости замещения атомов водорода зависит от температуры, а также от того, в какой фазе осуществляется фотохлорирование—в газовой или жидкой. Влияние температуры более заметно в жидкой фазе следовательно, контроль за реакцией лучше может быть осуш,ествлен при жидкофазном фотохлорировании. [c.288]

Окисление ароматических галогенметилпроизводных в ароматические альдегиды с использованием натриевой соли 2-нитропропана иногда называют реакцией Хасса [34]. Натриевая соль, полу чаемая при обработке 2-нитропропана этоксидом натрия, гладко взаимодействует с ароматическими галогеиметилпроизводными при комнатной температуре с образованием альдегидов с хорошими выходами. Механизм реакции близок к механизму окисления по Корнблюму, однако в ряде случаев, обычно когда в аро- [c.701]

В 30-х годах XX века профессор Г. Б. Хасс (университет Пурдю), пытаясь использовать очень большие ресурсы дешевого сырья — нефтяных углеводородов,— приступил к широкому исследованию их реакций. Открытие парофазного нитрования углеводородов с получением монони-тропарафипов позволило синтезировать дешевые нитропарафины. [c.265]

Хассей и Ньюмен изучили продукты побочных реакций, протекающих при синтезе Реформатского, и объяснили причины повышения выходов основных продуктов реакции при использовании избытка цинка и эфира а-бромкарбонсвой кислоты. [c.225]

Конант, Кирнер, Хасси более глубоко рассмотрели в это же время механизм реакций между органическими и неорганическими галогензамещенными и установили, что относительная реакционная способность соединений типа АСНгС (где А является активирующей группой) при их взаимодействии с иодистым калием, как было найдено, в общем пропорциональна кислотности соответствующего соединения АОН, активности альфа-водородного атома в АСНз и обратно шропорциональна основно сти соединения АЫН . Это свидетельствует о том, что активирующее влияние ненасыщенных групп не может быть согласовано с известными теориями, касающимися меняющейся полярности атомов галогена [269, стр. 500]. Такой вывод нанес ощутимый удар по теории альтернации полярностей (зарядов) атомов, несостоятельность которой была, с другой стороны, доказана в те же годы Лукасом с сотрудниками [264, стр. 10]. [c.76]

Однако в 20-х годах XX в. проводились также более глубокие исследования механизма влияния строения молекул на ход органических реакций. Так, Конант, Кирнер и Хасси отметили, что пространственное рассмотрение играет более важную роль для реакции присоединения, чем при реакции, включающей двойное разложение неорганических солей [269, стр. 491]. [c.86]

Для получения привитых сополимеров методом ионной полимеризации Хасс, Камат и Шулер [209, 210] полимеризовали различные мономеры, используя катализаторы катионного типа, такие как ВРд и ЗпСЦ. В выбранных авторами экспериментальных условиях попытки привить винилбутиловый эфир, винилэтиловый эфир, изобутилен, Л -винилпирролидон и пи-нен привели к отрицательным результатам однако при полимеризации стирола в присутствии поли- -метоксистирола был легко получен привитой сополимер. Реакция передачи цепи по [c.34]

Слабая эндотермичность стадии отрыва водорода и независимость хода реакции от природы связи С—Н определяют реакцию хлорирования как низкоселективную [2]. Основные положения процесса хлорирования парафиновых углеводородов молекулярным хлором, сформулированные Хассом, Макби, Вебером, заключаются в следующем [c.7]

При обработке целлюлозы раствором нагрия в жидком аммиаке при —35, —50 °С образуется алкоголят целлюлозы. Исследования этой реакции были проведены Хасси и Шерером а также Шорыгиным и Макаровой-Землянской По их данным, при действии на целлюлозу раствора металлического натрия в жидком аммиаке образуется алкоголят целлюлозы с у = 300 [c.125]

Реакции взаимодействия бериллия с окислами углерода при 500—750° С и давлении 100 мм рт. ст. изучали Грегг, Хасси и Джепсон [867] с помощью радиоактивного углерода-14. Реакция с двуокисью углерода придает защитную способность. При химическом взаимодействии в подобных условиях наиболее вероятны следующие реакции [c.381]

При хлорировании насыщенных углеводородов, содержащих разные атомы углерода в молекуле, относительные скорости замещения атомов водорода в первичных (0[), вторичных (иг) и третичных (из) группах неравноценны. Если скорость замещения водорода на хлор в первичгюй, т. е. в СГЬ-группе (У[), принять за единицу, то отношение о с 2 Уз составит 1 3,25 4,43. Эта закономерность была установлена Хассом для реакций хлорирования [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология