Метилкетоны окисление

Иодоформная проба. Эту реакцию дают метилкетоны и вещества, способные при окислении образовывать ацетильную группу (СНзСО—) [c.253]

При окислении уксусного альдегида или метилкетонов иодом в щелочной среде образуются карбоновые кислоты и йодоформ (в виде желтого осадка). Эта реакция называется иодоформной (по продукту). [c.163]

Общая методика окисления метилкетонов гипобромитом (галоформная реакция) [c.36]

При перегонке этот спирт перегруппировывается в пропионовый альдегид, но его удалось охарактеризовать в виде фенилуретана (т. пл. 102 °С) и 3,5-динитробензоата (т. пл. 109 °С). Циклопропанол образует также пропионовый альдегид при нагревании до 80 °С в хлороформном растворе в запаянной трубке, содержащей кислород или воздух или какую-нибудь перекись (Де Пюи, 1961). В отсутствие инициаторов радикальных процессов или в присутствии антиоксидантов реакция протекает лишь в незначительной степени. Общий способ синтеза циклопропанолов, описанный Де Пюи (1961), заключается в превращении замещенной циклопропанкарбоновой кислоты в соответствующий метилкетон, окислении по Байеру—Виллигеру и расщеплении метил-литием или алюмогидридом лития [c.11]

Опубликован обзор [109], посвященный применению двуокиси селена как окислительного агента. Активные метильные или метиленовые группы часто окисляются этим реагентом. В первом случае получается альдегид, а во втором — кетоп. Хотя глиоксаль был получен из ацетальдегида с выходом 90% [115], этот метод, по-видимому, чаще применяется для окисления метилкетонов, чем альдегидов, содержащих а-водородные атомы. Метильную группу в бензольном кольце редко окисляют до альдегидной, однако это превращение является обычным, если метильная группа присоединена к гетероциклическому кольцу (разд. А 13). В случае метилкетонов реакция заключается в простом кипячении с обратным холодильником либо самого соединения, либо соединения в таких растворителях, как диоксан, этиловый спирт или уксусная кислота. Как правило, выходы невелики. [c.25]

Сложные эфиры, спирты, карбоновые кислоты и простые эфиры не мешают определению алифатических амидов. В условиях определения амины, альдегиды и метилкетоны подвергаются окислению. Помехи, однако, удается устранить предварительным окислением этих групп бромом в нейтральном растворе. Большинство ароматических амидов и N-метилформамид мешают определению алифатических амидов, присутствие же высших N-алкиламидов и ди-Ы-алкиламидов не влияет на анализ. [c.168]

Метилкетоны можно селективно окислять гипохлоритом натрия . Этот реагент особенно удобен для окисления непредельных кетонов, так как обычные окислители могут затрагивать двойную связь. [c.206]

Установлено, что метильный радикал в этих условиях не способен к миграции. Это дает возможность получать однозначные результаты при окислении не только симметричных кетонов, но и различных метилкетонов [c.262]

Окисление кетонов протекает в более жестких условиях, так как сопровождается разрывом углерод-углеродных связей (исключение составляет галоформная реакция метилкетонов, см. выше). Для этого применяют сильные окислители в кислой или щелочной среде. При этом кетон превращается в енол или енолят-ион, который окисляется с разрывом двойных связей и образованием смеси кислот. [c.150]

Область наибольшего применения реакции Байера - Виллигера - окисление кетонов с вторичными радикалами и алициклических кетонов. При этом из метилкетонов получаются зфиры уксусной кислоты с выходами 58-67 [c.70]

Ненасыщенные и -оксиальдегиды (альдольной реакцией) II 129, 138 П. а-Оксиальдегиды из альдегидов и метилкетонов окислением двуокисью селена II 16 [c.383]

На основании результатов исследования можно предполагать, что метилкетоны, окисленные йодом, имеют ненасыщенные связи. Это предположение вытекает из следующих сообрал<ений. [c.74]

Новые данные о преимущественном вхождении нитрогруппы в положение 2 приводят Титов и Шитов [85]. Изучая нитрование гептана и октана пятиокисью азота, протекающее с образованием нитропарафинов и алкилнитратов, они установили, что эфиры азотной кислоты омыляются во вторичные спирты. При окислении последние переходят в кетоны, состоящие преимущественно из метилкетонов, т. е. из метиламил-кетона или метилгексилкетона, которые были идентифицированы в виде семикарбазонов или 2,4-диннтрофенилгидразонов, В нитропарафинах, которые составляли меньшую часть продуктов реакции, нитрогруппа также была расположена у второго атома углерода. [c.567]

К лабораторной практике окислительное расщепление метнлкетонов используется довольно часто. В случае алифатических метилкетонов вследствие большой устойчивости метильной группы к окислению обычными окислителями реакция протекает достаточно однозначно. Например, окислением неразветвлспных алифатических метнлкетоцов хромовой смесью наряду с уксусной кислотой получают жирную [c.837]

Прежде чем закончить обсуждение, нам следует отметить комплементарную природу процессов гидратации с помощью НдО, НаЗО , Hg и 31а2ВН , сопровождаемых окислением. 1) Гидратация, катализируемая ионом двухвалентпой ртути, превращает алкин с неконцевой тройной связью в кетон. 2) Гидратация, катализируемая ионом двухвалентной ртути, превращает алкип с концевой тройной связью в метилкетон К—С—СНд. 3) Гид- [c.369]

Окисление алкенов в метилкетоны действием хлорида палладия в водном растворе получило название реакции СМИДТА [c.270]

Приведенные вын1е реакции можно рассматривать как эффективный метод замены винильного атома водорода на другие группы с использованием нуклеофильного замещения и последующего гидридного перемещения. Аналогичные реакции, приводящие кот-щепле щю галогенид-иона от винилгалогенидов и ацетат-иона от енолацетатов, легко протекают под влиянием палладия, В этих реакциях, по-видимому, также происходит атака внешнего нуклеофила на комплекс палладия с алкеном, поскольку процесс протекает с инверсией конфигурации [145] (схема 598). Реакции этого типа широко распространены, однако даже достаточно близкие процессы могут сильно различаться по механизму. Так, например, катализируемое родием(1) окисление терминальных олефинов в метилкетоны, в противоположность аналогичной реакции палладия, протекает, по-видимому, с участием комплекса с кислородом [624]. [c.400]

Для этой реакции характерна высокая регио- и стереоселективность. В случае несимметричных кетонов направленность реакции контролируется миграционной способностью алкильной группы, которая в общем коррелирует со стабильностью соответствующих карбокатионов (третичная > вторичная >> первичная). Таким образом, с помощью этой реакции любые метилкетоны общей формулы 440 могут быть превращены в соответствующие ацетоксипроиз-водные, независимо от характера группы К. Также избирательно проходит окисление а-алкилзамещенных циклогексанонов 441 в лактоны 442, производные вторичных спиртов [37Ь]. Возможность проведения окисления в мягких условиях особенно важна, когда речь идет об окислении кислотолабильных веществ, как, например, в случае реакции 443 -> 444 [37с]. Интересно, что реакция Байера—Виллигера может протекать селективно даже в тех случаях, когда в молекуле субстрата имеется такая функции, как двойная связь, также способная окисляться надкислотами. В этих случаях требуемая селективность может бьггь обеспечена просто подбором предельно мягких условий проведения реакции (см. превращение 445 -> 446 [37(1], схема 2.145). [c.261]

Окислительное расщепление кетонов.. Левин и Стефепс 13] показали, что гипогалогенитпое окисление кетонов в кислоты не ограничивается окислением метилкетонов. Например И. г. окисляет пропнофенон до бензойной кнелоты с выходом 96%, по-видимому, по следующей схеме [c.404]

Окислительное расщепление кетонов. Левин и Стефенс 13] показали, что гипогалогеннтное окисление кетонов в кислоты не ограничивается окислением метилкетонов. Например Н. г. окисляет прониофенон до бензойной кислоты с выходом 96%, по-виднмому, по следующей схеме [c.404]

Окисление по Байеру — Виллигеру (IV, 141, после уравнения). При окислении метилкетона (1) дейсгвием X. к. был получен ацетат [c.517]

Окисление метилкетонов (галоформная рейкция) 4 2 3 [c.332]

Вакер-процесс можно применять и для окисления высших алкенов. При окислении алкенов с концевой двойной связью получаются метилкетоны ацетон, например, можно получать в промышленности путем катализируемого палладием окисления пропилена. С удлинением углеродной цепи алкена скорр-сти реакции и выходы уменьшаются. Так, пропилен окисляется за 5 мин при 20 °С и дает ацетон с выходом 90%, в то время как для окисления децена до деканона-2 требуется вести реакцию в течение 1 ч при 70 °С выход составляет лишь 34% [65]. Однако в усовершенствованном методе с использованием водного диметилформамида додецен превращается в додека-нон-2 с выходом о5% [66]. Циклические алкены реагируют легко и дают с хорошими выходами циклические кетоны. [c.338]

Для определения различных метилкетонов и ацетальдегида [95] к анализируемому раствору прибавляют раствор NaOH и титруют стандартным раствором NaBrO в присутствии бордо как индикатора. Количество метилкетонов и ацетальдегида вычисляют, исходя из того, что на окисление 1 моль определяемого вещества расходуется [c.56]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилкетоны окисление: [c.630] [c.184] [c.139] [c.261] [c.76] [c.839] [c.656] [c.669] [c.250] [c.344] [c.158] [c.1307] [c.333] [c.373] [c.388] [c.656] [c.583] [c.39] [c.223] [c.223] [c.202] [c.202] [c.208] [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология