Конфигурационный стандарт

Для изображения конфигурационных стереоизомеров на плоскости можно пользоваться стереохимическими формулами. Однако для стереоизомеров, содержащих асимметрические атомы, чаще применяют более удобные в написании проекционные формулы Фишера. Рассмотрим построение этих формул на примере глицеринового альдегида СН,(0Н)С Н(0Н)СН=0 (2,3-дигидроксипропа-наль), используемого в стереохимии в качестве конфигурационного стандарта. Тетраэдрические модели его энантиомеров (рис. 9.7, а) располагают в пространстве так, чтобы цепь атомов углерода оказалась в вертикальном положении, а атом с наименьшим номером (альдегидная группа) оказался вверху. Связи с неуглеродными заместителями (Н и ОН) должны быть направлены к наблюдателю (рис. 9.7, б). После этого осуществляют проецирование модели на плоскость. Символ асимметрического атома углерода в проекционной формуле опускается, под ним понимают точку пересечения вертикальной и горизонтальной линий (рис. 9.7, в). [c.302]

Таким образом, в этих двух больших классах природных соединений конфигурационные стандарты различны. Это привело к некоторым недоразумениям в случае аминокислот с двумя асимметрическими атомами углерода, таких, как, например, треонин. Конфигурация природного (—)-треонина была установлена на основании следующих, легко понятных реакций (Розо, 1936 г.) [c.385]

Глюкоза, содержащая четыре асимметрических атома углерода, является слишком сложным веществом для использования ее в качестве стандарта для стерических рядов, и именно поэтому в некоторых случаях не удалось получить однозначной интерпретации. Согласно предложению М. А. Розанова (1906 г.), значительно более подходящим стандартом для установления конфигурационного родства является глицериновый альдегид — соединение с одним асимметрическим атомом углерода, которое способно подвергаться многочисленным химическим превращениям. Система Розанова состоит в том, что правовращающему глицериновому альдегиду, называемому в настоящее время В-(-Ь)-глицериновым альдегидом, приписывается одна из двух возможных формул, в которой группа ОН находится справа при ориентации тетра- [c.147]

Относительная. конфигурация а-аминокислот определяется как и у гидроксикислот, по конфигурационному стандарту -глицериновому альдегиду — с использованием гидроксикислот ного ключа. Расположение в (правильно построенной ) проеь ционной формуле Фишера аминогруппы слева (как ОН-группы L-глицериновом альдегиде) соответствует L-конфигурации, спрг ва — D-конфигурации хирального атома углерода (см. 3.2.4) По R, S-системе обозначений а-углеродный атом у всех а-амин( кислот L-ряда имеет S-, а у D-ряда — R-конфигурацию (исклн чение составляет цистеин). [c.322]

В основу номенклатуры сахаров положены тривиальные названия моносахаридов состава С Н2 0 с прямой цепью углеродных атомов ксилоза, рибоза, глюкоза, фруктоза и др. Наименованиям кетоз придается окончание -улоза, например кетоза Сд-пентулоза. Всем моносахарам присуща конфигурационная (оптическая) изомерия, т. е. они существуют в двух энантиомерных формах о и Ь. Принадлежность моносахаридов к О- или ь-ряду определяется по расположению ОН-группы у последнего (считая от альдегидной или кетогруппы) хирального атома углерода. В качестве стандарта сравнения конфигурации асимметрического атома углерода предложено использовать изомер глицеринового альдегида. Названный о-глицериновым альдегидом изомер вращает плоскость поляризованного света вправо, а его зеркальное отражение антипод — ь-глицериновый альдегид — влево [c.223]

Необходимость оиределения подобного конфигурационного родства впервые возникла в классе моносахаридов, существование в котором большого числа стереоизомеров требует нахождения способа отличия их друг от друга. Способ, примененный Э. Фишером (1891 г.), состоял в том, что одному из моносахаридов условно ириписывали определенную конфигурацию и устанавливали конфигурационные соотношения с другими моносахаридами. В качестве стандарта был выбран широко распространенный в природе моносахарид—правовращающая глюкоза. Этому соединению приписывалась одна из двух возможных формул ( договор Фишера ), причем тем самым устанавливалась также формула ее оптического антипода — синтетической левовращающей глюкозы. (О способе, примененном Э. Фишером, см. Конфигурация моносахаридов .) В этих работах было принято обозначать соединения, находящиеся в конфигурационном родстве с правовращающей глюкозой буквой d, а соединения, родственные левовращающей глюкозе, буквой I, не учитывая эффективного направления их оптического вращения. Так, например, природная фруктоза, находящаяся в конфигурационном родстве с -глюкозой, обозначалась й-фруктоза, хотя этот моносахарид является си.льно левовращающим. Для устранения путаницы (так как буквы d и I применялись и для обозначения направления вращения) старые обозначения были заменены новыми обозначениями В и Ь. Эффективное направление вращения обозначается (при необходимости) (+) и (—). В настоящее время применяется обозначение, например, В-(+)-глюкоза, [c.147]

Наряду с большими преимуществами применение ЯМР при определении конфигурации полимеров связано и с рядом трудностей. Чувствительность метода к самым незначительным изменениям структуры приводит к получению большого количества информации о структурных химических сдвигах, которую необходимо тщательно и критически оценивать. Сложность определения часто связана и с тем, что химические сдвиги относятся к фрагментам длиной от 3 до 7 единиц. Модельные соединения, часто используемые в ЯМР С, должны обладать структурой, очень близкой к структуре полимера, чего довольно трудно достичь. При исследовании конфигурации полипропилена в качестве модельного соединения можно применять гепта-метилгептадекан, для которого известно относительное количество различных конфигураций [689]. Для того чтобы добиться максимальной точности, модельные соединения должны воспроизводить как конформационную, так и конфигурационную структуру полимера. Наилучшими следует считать модельные системы на основе известных полимеров, которые имеют преимущественно изотактическую или синдиотактическую структуру. С использованием таких систем проведено определение структур для двух систем. Для дальнейших определений необходимо использование чистых полимеров — стандартов [686]. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология