Стерические ряды

По другому методу обозначения для обоих стерических рядов применяют буквы [c.138]

Относительная конфигурация многих веществ может быть выяснена различными химическими и физическими методами. Прямое же определение абсолютной конфигурации, напротив, представляет очень трудную задачу, которую пока удалось решить только на одном примере в 1951 г. путем рентгеноструктурного анализа калий-рубидиевой соли Д( + )-винной кяслоты было установлено, что эта кислота обладает абсолютной конфигурацией, изображаемой приведенными выше формулами. Тем не менее одного этого эксперимента достаточно, чтобы решить вопрос об истинном пространственном строении огромного числа оптически деятельных соединений путем корреляции (установления соответствия) их абсолютных конфигураций и сведения этих соединений в стерические ряды. [c.591]

Соединения с одинаковым расположением заместителей принадлежат к одному и тому -ке стерическому ряду. Не имея никаких данных [c.365]

В одном и том же стерическом ряду могут быть как правовращающие, так и левовращающие соединения. Это объясняется тем, что величина угла и направление вращения определяются не только конфигурациями молекул, но и суммарным влиянием на поляризованный свет групп, соединенных с асимметрическим углеродом. [c.204]

Второй недостаток заключается в новых осложнениях, которые возникают при выходе за пределы ограниченного стерического ряда (группы родственных соединений). Так, например, двухосновные оксикислоты НООС—(СНОН) —СООН тесно связаны с моносахаридами, продуктами окисления которых они являются. Поэтому естественно распространить на них обозначения, употребляемые в ряду сахаров, например [c.66]

Префиксы В и Ь указывают, к какому стерическому ряду принадлежит соответствующее вещество, а знаки (-Ь) и —) указывают знак оптического вращения. [c.112]

Относительные и абсолютные конфигурации. Стерические ряды. [c.146]

Глюкоза, содержащая четыре асимметрических атома углерода, является слишком сложным веществом для использования ее в качестве стандарта для стерических рядов, и именно поэтому в некоторых случаях не удалось получить однозначной интерпретации. Согласно предложению М. А. Розанова (1906 г.), значительно более подходящим стандартом для установления конфигурационного родства является глицериновый альдегид — соединение с одним асимметрическим атомом углерода, которое способно подвергаться многочисленным химическим превращениям. Система Розанова состоит в том, что правовращающему глицериновому альдегиду, называемому в настоящее время В-(-Ь)-глицериновым альдегидом, приписывается одна из двух возможных формул, в которой группа ОН находится справа при ориентации тетра- [c.147]

Для установления конфигурационного родства двух веществ наиболее верным методом является их превращение друг в друга при помощи реакций, в которых но происходит замещения какой-либо группы, связанной с асимметрическим атомом углерода. При этом устраняется опасность вальденовского обращения. Таким образом, определяются два стерических ряда — ряд В, содержащий вещества с той же конфигурацией, что и В-глицериновый альдегид, и ряд Ь, содержащий вещества, находящиеся в подобном же родство с Ь-глицериновым альдегидом. Так, при окислении В-глицеринового альдегида получается соответствующая кислота, являющаяся левовращающей, которая будет называться В-(—)-глицериновой кислотой. [c.148]

АБСОЛЮТНАЯ КОНФИГУРАЦИЯ, СТЕРИЧЕСКИЕ РЯДЫ И ВАЛЬДЕНОВСКОЕ ОБРАЩЕНИЕ [c.590]

СТЕРИЧЕСКИЕ РЯДЫ И ВАЛЬДЕНОВСКОЕ ОБРАЩЕНИЕ [c.591]

При сведении различных веществ на основании их взаимных превращений в один стерический ряд возникает вопрос, остается ЛИ при химических реакциях конфигурация молекулы неизменной Оказывается, что при всех превращениях, при которых не происходит разрыв связи у асимметрического атома, конфигурация молекулы всегда сохраняется. Например, при ацилиро-вании спиртов, гидроксил которых присоединен к асимметрическому атому углерода, и при омылении образовавшихся сложных эфиров связь между атомом кислорода и асимметрическим углеродным атомом не разрывается, и потому изменения конфигурации не происходит [c.593]

СТЕРИЧЕСКИЕ РЯДЫ Й ВАЛЬДЕНОВСКОЕ ОБРАЩЕНИЕ 691 [c.691]

У обычного естественного луча колебания световой волны происходят во всех плоскостях, перпендикулярных направлению света. Луч, у которого эти колебания происходят только в какой-то одной плоскости, называют поляризованным, а плоскость, в которой происходят колебания, — плоскостью колебаний. Плоскость, перпендикулярная ей, называется плоскостью поляризации. Некоторые кристаллы обладают способностью пропускать свет одного определенного колебания. После прохождения такого кристалла луч света становится поляризованным. Вещества, способные изменять плоскость поляризации, называют оптически активными веществами, а неспособные — оптически неактивны-м и. При прохождении поляризованного света через оптически активное вещество происходит поворот плоскости поляризации на некоторый угол, называемый у г л ом вращения плоскости поляризации. Вращение называют правым и считают положительным (+), если оно происходит по часовой стрелке, когда смотрят навстречу лучу, и левым и считают отрицательным (—), если оно происходит против движения часовой стрелки. Перед названием или химической формулой правовращающего соединения обычно ставят букву (1, а левовращающего — букву I. Оптически неактивную эквимолекулярную смесь право- и левовращающих изомеров называют рацемическим соединением. Перед их названием помещают обе буквы, например рацемат яблочной кислоты называется /-яблочной кислотой. Прописные буквы О и Ь перед названием или формулой оптически активного соединения (обычно моносахарида или а-аминокислоты) указывают на его принадлежность к стерическим рядам О- или -глицеринового альдегида, который выбран как соединение сравнения. К О-ряду относят соединения, которые можно получить из )-формы глицеринового альдегида, а к -ряду — из его -формы [c.154]

Д-Глицериновый альдегид служит ключевым веществом для обозначения конфигурации сахаров. На практике система ключей удобна для обозначения конфигураций в пределах группы химически родственных соединений (или, как говорят, в пределах одного стерического ряда). Вообще же у этой системы много недостатков. Один из них в сложных веществах с несколькими асимметрическими атомами обозначение I- или О- относится только к одному ключевому асимметрическому атому. Так, например, название 1>-глюкоза показывает лишь, что гидроксил у нижнего асимметрического атома углерода находится в проекционной формуле справа, о конфигурации же остальных трех асимметрических атомов в названии никаких указаний нет. [c.383]

D — обозначение (от слова dexter — правый), указывающее на принадлежность одного из пары зеркальных изомеров (энантиомеров) к ряду соединений с определенной пространственной конфигурацией jD-ряд, или ряд D-глицерино-вого альдегида). Зеркальные изомеры с противоположной пространственной конфигурацией обозначают символом L (от слова laevus — левый), что также указывает на принадлежность их к стерическому ряду ( --ряд, или ряд -глицери- [c.277]

Оптически активные вещества, вращающие плоскость колебаний по часовой стрелке (если смотреть навстречу лучу света), называются правовращающими, а вещества, вращающие плоскость колебаний против часовой стрелки. — левовращающими. В таблице правое вращение обозначено знаком + перед величиной угла вращения и буквой (i перед названием соединения левое вращение обозначено знаком — и буквой I. Буквы О и L перед названием соединения указывают на его принадлежность к стерическим рядам О- или Ьглицеринового альдегида. [c.895]

Стерические соотношения в ряду аминокислот. Сопоставлению конфигураций многих аминокислот были посвящены фундаментальные исследования Эмиля Фишера и Фрейденберга, Каррера и Левина. В результате было установлено, что все полученные из белков природные аминокислоты имеют одинаковую конфигурацию асимметрического а-углеродного атома, то есть принадлелот к одному стерическому ряду. Если смотреть со стороны боковой цепи по направлению к а-углерод-ному атому, то заместители Н, СООН и NH2 расположатся либо по направлению часовой стрелки, либо против него [c.365]

Изомеры такого типа называются еще оптическими антиподами, но чаще всего — энантиомерами. Их физические и химические свойства одинаковы, кроме знака вращения плоскости поляризации один изомер вращает вправо (+ или d- от dexter — правый), другой — на такой же угол апево (- или /-от laevus — левый). Кроме того, энантиомеры часто различаются биологическим действием и в некоторых случаях формой кристаллов кристаллы правого и левого изомеров выглядят как предмет и его зеркальное изображение. Смесь равных количеств правого и левого изомеров в силу компенсации вращения оптически неактивна и называется рацемической формой или рацематом и обозначается ( ) или (dl). Буквы D и L не обозначают правого или левого вращения, а говорят о принадлежности к D и L-стерическим рядам, стандартом для которых условно приняты изомеры глицеринового альдегида, знак вращения плоскости поляризации ставится в скобках после D или L. [c.70]

Аминокислоты, пептиды, протеины образуют группу химически и биологически родственных соединений, которым принадлежит важная роль в жизненных процессах, протекающих в растительном и животном мире. Это особенно относится к белкам, присутствующим вместе с нуклеиновыми кислотами в каждой живой клетке. При полном гидролизе белки и пептиды распадаются на а-аминокарбоновые кислоты H2N H(R) 00H. Из гидролизатов белков выделено более 20 так называемых природных аминокислот, которые по конфигурации асимметричного атома углерода принадлежат к одному и тому же стерическому ряду (Ь) аминокислот, отличаясь лишь величиной К. [c.61]

Аминокислоты, пептиды, белки и ферменты образуют группу химически и биологически родственных соединений, которым принадлежит исключительная роль во многих жизненно важных процессах [1, 2]. Биогенная связь этих веществ подтверждается полным гидролизом белков и пептидов, которые распадаются на а-аминокарбоновые кислоты (HjN- HR- OOH). Все аминокислоты можно рассматривать как С-замещенные производные аминоуксусной кислоты. К настоящему времени из гидролизатов белков выделено более 20 аминокислот, которые по конфигурации асимметрического атома углерода принадлежат к 1-стерическому ряду, отличаясь друг от друга в основном остатками заместителей [3-5]. а-Аминокислоты, имеющие цвиттерионную природу, являются наиболее важными и многочисленными среди всех аминокислот, встречающихся в природе. Общее число а-аминокислот, идентифицированных в свободном или связанном виде из живых организмов, исчисляется сотнями, и число их увеличивается [1,2]. Все а-аминокислоты, обнаруженные в белках, за исключением глицина, хиральны [3, 6]. Больщинство других а-аминокислот, обнаруженных в природе, также имеют -конфигурацию а-углеродного атома, однако известны многие природные а-аминокислоты D-ряда [7]. D-ами-нокислоты выделены из микроорганизмов [8, 9], растений [7, 10, 11], грибов [12], насекомых [13] и морских беспозвоночных [14, 15]. Также эти кислоты найдены в белках животных [16] и в пептидах, выделенных из раковых новообразований [17]. Природные галогенированные а-аминокислоты и пептиды редко встречаются в природе, и их можно отнести к новой группе соединений [18-20]. [c.289]

Удельное вращение плоскости поляризации света [а] выражается в угловых градусах. Приводится для )-линии натрия при температуре (в °С), указанной верхним индексом при численном значении угла вращения. Знаки + и — перед этим значением обозначают соответственно правое (т. е. по часовой стрелке) или левое (против часовой стрелки) вращение затем в скобках обычно указаны концентрация оптически активного вещества (в г на 100 мл растворителя или в %) и растворитель, в котором проводилось определение (если растворитель не обозначен — определение проводилось в воде). Правовращающие и левовращающие оптические изомеры обозначают соответственно буквами d а I перед названием соединения, например -Лимонен /-Лимонен. Перед названием вещества, представляющего собой оптически неактивный рацемат, ставится обозначение dl , например, /-Лимонеи. Символами о и I- перед названием соединения обозначают не направление вращения плоскости поляризации, а пространственную конфигурацию асимметрических молекул этого соединения и соответственно его принадлежность к стерическим рядам о-глицеринового альдегида и ь-глицерииового альдегида. В этом случае правое или левое вращение плоскости поляризации, присущее соединению с о- или ь-конфигурацией, обозначается соответственно знаками (-Ь) или (—) в скобках например и(—)-Фруктоза ь(+)-Аланин. Рацематы зеркальных изомеров с-ряда и ь-ряда могут быть обозначены символом оь напрнмер ОЬ-Молочная к-та. [c.120]

Биохимический метод. Как уже отмечалось, чернильная плесень (Peni illium, glau um,) атакует только определенные изомеры оксикислот, оставляя соответствующие антиподы неизменными. Было установлено, что все атакуемые изомеры принадлежат к ряду D. Следовательно, этот метод можно применять для установления принадлежности оксикислоты к одному из стерических рядов (одпако его следует применять с осторожностью, так как бактерии и плесени приспосабливаются иногда и к антиподам). [c.151]

В СВЯЗИ С развитием и успешным применением э-лектронных представлений в органической химии потребовалось дать новое теоретическое введение к книге. Этот раздел написан чл.-корр. АН СССР О. А. Реутовым. Материалы по полимеризации непредельных соединений предоставил докт. хим. наук X. С. Баг-дасарьян, по рентгеноструктурному анализу — проф. А. И. Китайгородский, по стерическим рядам и вальденовскому обра- щению —канд. хим. наук М. Н. Колосов. Раздел об углеводах почти заново написан проф. Б. Н. Степаненко с участием [c.9]

Н. А. Платэ. Раздел, посвященный стерическим рядам и вальденовскому обращению, заново написан канд. хим. наук М. Н. Колосовым. Докт. хим. наук М. М. Ботвиник и канд. хим. наук В. М. Степановым переработаны разделы об аминокислот тах и полипептидах, а раздел Белки перенесен в том И для удобства его изучения после ароматических и гетероциклических аминокислот. При участии проф. Н. Н. Мельникова и докт. хим. наук В. А. Деревицкой модернизированы разделы, посвященные фосфорсодержащим ядохимикатам и азотсодержащи.м полимерам. Кроме того, А. Л. Либерманом при редактировании внесены отдельные дополнения во многие разделы книги и уточнен ряд констант индивидуальных соединений. [c.10]

В старой литературе направление оптического вращения аминокислот обозначали малыми буквами d (dextro, или правое) и I (levo, или левое), указывающими на направление вращения в водном растворе. Позднее, когда выяснилось, что аминокислоты, выделенные из белков, имеют одинаковую конфигурацию, для обозначения аминокислот природного стерического ряда стали использовать приставку /, а направление вращения обозначать знаками ( + ) и (—), заключенными в круглые скобки, например /(—)-аланин, /(- -)=глутаминовая кислота. Использование двух систем обозначения в ряде случаев приводило к путанице, которая усугублялась тем, что одни природные аминокислоты имеют левое, а другие — правое вращение. Кроме того, у некоторых аминокислот знаки оптического вращения в водном растворе и в присутствии кислоты противоположны. Дополнительные трудности возникли в отношении аминокислот, в молекуле которых имеется более одного асимметрического атома углерода. Примером может служить выделенный из белка треонин, который сперва был обозначен как d —)-треонин ввиду его родства с D-треозой. [c.81]

Соединения, по конфигурации сходнь1е с О- или Ь-глицериновым альдегидом, объединяют под общими названиями соединения О-ря-да или соединения -ряда. Такие ряды сходных по пространственной конфигурации асимметрических соединений называют стерическими рядами. [c.224]

Поэтому аминокислоты природных белков можно рассматривать как производные L(-Ь )-аланина, у которого водородные атомы при р-углероде замещены различными группами. На этом основании все а-аминокйслоты белков с асимметрическим углеродом являются соединениями L-ряда (см. Стерические ряды) независимо от того, в каком направлении они вращают плоскость поляризации. D-Изомеры а-аминокислот в природных белках не встречаются и животными организмами не усваиваются. [c.317]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.537 , c.691 , c.692 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.224 , c.230 , c.244 , c.245 , c.317 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.63 , c.229 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.99 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология