Инерт пара электронов

Электронные спектры растворов в инертных растворителях очень близки по расположению к спектрам паров. Твердые кристаллические растворы соединений в инерт- [c.38]

Совсем не обязательно, чтобы проводник был участником окислительно-восстановительной реакции. Оба компонента пары окислитель — восстановитель могут находиться в растворе, а восстановитель может просто передавать электроны погруженному в раствор инерт-ному металлу. Например, электродом будет раствор, содержащий ионы Ре и Ре + с погруженной в него платиновой пластинкой. Если соединить такой электрод, который характеризуется значением Д0° = = —74,4 кДж/моль, электролитическим ключом и металлическим проводником с только что рассмотренным медным электродом, то электроны пойдут от медного электрода, который имеет более высбкое значение ДС° и выступает в качестве восстановителя, к электроду на основе солей железа. Медь будет растворяться, превращаясь в ионы Си , а из электролитического ключа будут поступать необходимые для сохранения электронейтральности раствора ионы С1". Электроны, поступающие на платиновую пластинку, будут восстанавливать Ре + до Ре , причем возникает избыток анионов, который компенсируется поступающими из электролитического ключа ионами К. [c.256]

Перед детальным обсуждением структурной химии этих элементов необ.ходимо обратить внимание на одну особенность, прису-П1ую. многим из нпх. Уже от.мечалось ранее, что элементы Си, Ag и Аи могут использовать для связи d-электроны с главным квантовым числом на единицу меньшим, чем у s- и р-орбиталей, причем медь может терять 1 или 2 Зс -электронов и образовывать ионы Си + и Си +. Однако некоторые элементы последующих Б-подгрупп ведут себя совершенно иначе. Кроме образования обычного иона с потерей всех N электронов внешней оболочки N — номер группы в периодической системе) может происходить потеря только р-электронов, а пара s-электро-пов оставаться связанной с ядром в виде так называемой инерт-нон пары. В случае одноатомного иона это означает, что М должен иметь по крайней мере 3 электрона в валентной оболочке и, следовательно, необходимо искать подтверждения факта существования ионов у металлов группы П1Б и нонов в группе IVB. В состоянии одноатомного газа ртуть сохраняет структуру 78 (2) тогда ион (Hg—ng) + (еслн бы такой свободный ион существовал) сохранял такой же эффективный атомный номер (к этому вопросу мы вернемся позже). Чрезвычайно низкую степень ионизации галогенидов ртути Сиджвик рассматривал как доказательство инертности пары бх-электро-нов Hg, однако нет сомнения в том, что в кристаллическом HgFa (структура флюорита) присутствуют ионы Hg +. Доказательство существования нонов можно получить, изучая свойства соединений в растворах нли в расплавах, а также природу нх кристаллических структур. [c.287]

Состав больщинства комплексов с я-кислотами в качестве лигандов можно предсказать, используя представления об устойчивости замкнутой электронной оболочки инертного газа. Согласно этому представлению, число валентных электронов атома металла в сумме с числом пар с-электронов, предоставляемых лигандами в устойчивых комплексах, должно быть достаточно для достижения атомом металла электронной конфигурации следующего за ним атома инертИого таза. В основе этого правила лежит тенденция атома металла наиболее полно использовать все свои п(1-, (п-]-1)5- и (л4-1)р-валентные орбитали для образования связей с лигандами. Это правило позволяет правильно предсказывать строение новых соединений, в частности карбонилов и нитрозил ов металлов, изонитрильных комплексов и продуктов замещения лигандов в них, но оно не всегда строго выполняется. Оно неприменимо для комплексов с дипиридилом и лигандами дитио-ленового типа, и даже среди карбонилов имеются существенные исключения, такие, как У(СО)е и [Мо(СО)2(с11рЬо5)2] . [c.551]

Большая прочность связи галоида с углеродом в ароматических соединениях объясняется взаимодействием свободных электронных пар атома галоида с тг-электронами ароматического ядра. По инерт-UO TH галоида такие соединения аналогичны винилгалогенидам (ср. том 1, стр. 384). Лишь в реакции с металлами, например с на-три,ем или с магнием в эфирном растворе, эти соединения вступают почти так же легко, как галоидные алкилы, причем в первом случае получаются углеводороды (см. реакции Вюрца—Фиттига, стр. lil ,, а во втором—смешанные магнийорганические соединения [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология