Комплексы с избытком аниона

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

На полноту образования комплексных соединений, растворимых в воде или органических растворителях (экстрагируемых соединений), влияет ряд факторов pH, избыток реагента, скорость образования соединения. Влияние pH может сказываться различно. Если в реакции в качестве лиганда участвуют анионы слабой органической кислоты, от величины pH раствора будет зависеть концентрация той формы лиганда, которая участвует в комплексообразовании. Малоустойчивые комплексные соединения при увеличении pH раствора разрушаются или меняют состав вследствие гидролиза иона комплексообразователя. От pH водной фазы зависит процент экстракции комплекса в органическую фазу. [c.43]

Спектрофотометрическое определение индивидуальных редкоземельных элементов возможно в растворах, содержащих (в качестве посторонних ионов) в основном только неорганические анионы, поглощающие лишь в далекой УФ-области спектра, так как молярные коэффициенты погашения аква-комплексов редкоземельных элементов очень незначительны (табл. 13, 14) и присутствие посторонних компонентов может исказить результаты определения. Значения молярных коэффициентов погашения несколько меняются в зависимости от природы аниона (табл. 13). После выделения суммы редкоземельных элементов в виде окислов нх переводят чаще всего в хлориды, так как хлорид-ион поглощает в далекой УФ-области. Избыток соляной кислоты легко удаляется выпариванием раствора, при этом исключается возможность образования комплексов. [c.205]

Почти таким же образом нежелательные анионы можно отделить от катионов. Например, железо(1П) можно отделить от алюминия, если к раствору пробы добавить большой избыток тиоцианат-иона S N- и полученный раствор пропустить через анионообменную колонку. В присутствии избытка тиоцианат-иона железо(III) образует комплексные анионы, в то время как алюминий остается в виде катиона, практически не связанного в комплекс. [c.594]

Метод косвенного титрования. В этом методе к раствору определяемого иона (обычно аниона), не образующего комплекса с металлоиндикатором, прибавляют в избытке титрованный раствор какого-либо катиона, взаимодействующего с этим анионом стехио-метрически, затем избыток катиона оттитровывают комплексонометрически. Метод целесообразно применять для определения ионов, не образующих окрашенных соединений с ПАН-2 или не образующих устойчивых комплексонатов. В качестве примеров определения катионов можно привести методы определения калия [781], тория [803], а определения анионов — сульфида [306], сульфата [679] и др. [c.160]

Карбонаты. Карбонаты щелочных металлов, а также гидрокарбонат натрия, будучи добавлены в растворы солей индия, дают студенистые белые осадки, являющиеся, по-видимому, смесью основного карбоната с гидроокисью индия. Избыток карбоната аммония растворяет такой осадок, но при кипячении раствора индий опять осаждается. В таких растворах индий находится в виде анионного комплекса [42]. [c.287]

Авторами изучалось также поведение ванадат,-фосфат,-алюминат,-и силикат-ионов. Найдено, что в отсутствие избытка карбонат-ионов эти анионы поглощаются анионитом. Не следует, однако, употреблять большой избыток карбоната натрия, так как увеличение концентрации последнего от 1 до 100 г/л снижает емкость смолы по урановому комплексу от 274 мг/г до 100 мг/г (емкость выражена [c.322]

При pH ниже б в растворе находятся однозарядные анионы красного цвета, при pH 7—11—двухзарядные анионы синего цвета, а при pH выше 12 — трехзарядные анионы желто-оранжевого цвета. Комплекс кобальта с эриохромчерным Т, образующийся при pH около 10, имеет красный цвет. При использовании этого индикатора вводят избыток раствора комплексона III, который оттитровывают затем стандартными раство-)ами сульфата магния или цинка [811] или марганца [918]. [c.122]

На величину оптической плотности комплекса влияет концентрация сульфата аммония. Поэтому необходимо установить допустимый избыток серной кислоты перед добавлением раствора аммиака. Интенсивность окраски резко уменьшается с повышением температуры. Следовательно, для получения точных результатов необходимо поддерживать температуру с точностью 1 °С. В присутствии анионов винной и лимонной кислот скорость появления характерной окраски снижается. [c.53]

Независимо от механизма переноса заряда через полимерное покрытие для со> ранения электронейтральности последнего имеет место миграция ионов. Как правило, пленка включает избыток электролита так, что при окислении или восстановлении комплекса электронейтральность поддерживается вхождением или выходом из пленки аниона или катиона соответственно. Скорость миграции иона определяется его размером, что приводит к зависимости поведения полимерных электродов от состава электролита. [c.250]

ИК-спектров и элементного анализа соответствующих четвертичных солей аммония. Образцы раствора катализатора, полученные при карбонилировании метанола в статическом режиме на участке нулевого порядка, имели слабо-желтую окраску. Она типична для квадратного плоскостного -аниона [КЬ(СО)212] . В ИК-спектре раствора этого катализатора непосредственно в реакторе, записанном при использовании спектрофотометрической ячейки высокого давления [6], наблюдались полосы 1994 и 2064 см , типичные для аниона [КЬ(СО)212] - При условиях нулевого порядка реакции в статическом режиме ИК-спектр раствора катализатора не имел никаких полос, характерных для других родиевых комплексов. Перед окончанием реакции, когда избыток метанола и метилацетат уже превратились, карбонилирование оставшегося метилиодида повышает концентрацию иодида водорода согласно уравнению [c.295]

Очень прочные металлические комплексы (например, ферроцианид) проходят через колонку без всяких изменений. В этом случае выделяющаяся кислота может быть точно определена титрованием, как обычно (табл. 15. 5, стр. 305). Менее прочные анионные или нейтральные комплексы могут взаимодействовать с катионитом, и при этом возникают некоторые осложнения. Важно подчеркнуть, однако, что эти осложнения лишь в редких случаях препятствуют применению метода ионного обмена. Присутствие комплексных ионов влияет на выходные кривые таким образом, что увеличивается количество катионита, необходимое для полного обмена ионов мета.лла на ионы водорода. Яркий пример приведен на рис. 5. 4. В присутствии других комплексов фронт поглощения может быть более или менее острым в зависимости от прочности комплексов и скорости их разлон ения при прохождении через колонку. Интересно, что комилексообразование не мешает определению таких солей, как иодид кадмия, В этом случае комплексы весьма устойчивы изучение выходных кривых [92] показало, что они очень мало отличаются от выходных кривых для растворов, не содержащих комнлексов (см, рис. 5. 4). При анализе растворов, содержащих комплексные ионы, всегда желательно иметь больший избыток ионита, чем при анализе других растворов. [c.226]

Таким образом, более высокая концентрация свободного аниона осадителя будет понижать растворимость соли металла. Большой же избыток осадителя не обязательно будет приводить к еще более полному осаждению — растворимость при этом может увеличиваться вследствие солевого эффекта или образования растворимых комплексов МжА с ионами осадителя. [c.174]

Например, если определение металла М базируется на образовании комплекса МЬ , который обладает умеренной устойчивостью, то поглощение не будет линейной функцией концентрации металла, потому что этот комплекс при более высоких разбавлениях будет диссоциировать в большей степени, когда не добавляется избыток Ь для подавления его диссоциации. Но так как Ь обычно представляет собой анион слабой кислоты, концентрация его активной формы также зависит от значения pH (см. разд. 3.2.5), которое по этой причине надо поддерживать постоянным добавлением соответствующего буфера. [c.368]

Мы можем считать, не делая слишком большой ошибки, что концентрация аниона А практически одинакова в обоих растворах, если комплекс мало диссоциирован и взят достаточно большой избыток А". Разумеется, что К и фо одинаковы в обоих случаях. Концентрация комплекса может рассматриваться как величина, пропорциональная общей аналитической концентрации элемента М. Поэтому можно написать [c.255]

Основными условиями применения в фотометрическом анализе комплексов титана, ванадия, ниобия и тантала с перекисью водорода является силь номи слая среда и достаточный избыток перекиси водорода. Хлориды и сульфаты мало влияют на оптические свойства этих комплексов, хотя по ряду данных они присоединяются к окрашенным комплексам Ме—Н2О2, образуя смешанные комплексы, иногда анионного типа. С другой стороны, комплексы титана и ванадия с Н2О2 вследствие своей невысокой прочности сравнительно легко подвергаются действию различных анионов, связывающих центральный ион. Например, щавелевая кислота резко ослабляет окраску или совсем обесцвечивает раствор перекисноводородного комплекса титана. При этом образуется смешанный комплекс, причем полоса поглощения постепенно сдвигается в ультрафиолетовую область спектра. Известно, что титан образует с фтором более прочный комплекс по сравнению с ванадием. Поэтому в смеси перекисных соединений этих элементов, при действии умеренных количеств фторидо В, можно обесцветить комплексное соединение титана, тогда как окрашенное соединение ванадия не разрушается. Это является основанием одного из методов колориметрического определения ванадия и титана при совместном присутствии. [c.254]

Особое внимание уделяется обратимым электродам, т. е. электродам, потенциал которых меняется в соответствии с уравнением Нернста при изменении концентрации определенных частиц в растворе. Это связано с возможностью использования таких э.тектродов для определения термодинамических характеристик и с тем, что протекающие на их поверхности реакции обычно просты и хорошо известны. Если для водных систем накоплен обширный материал по растворимости и равновесиям при комплексообразовании [404], то для неводных систем соог-ветствующих данных несравнимо меньше. Это означает, что для поиска подходящих термодинамических электродов второго рода в первую очередь необходимо исследовать явления растворимости и комплексообразования в указанных средах. Сольватация в апротонных электролитах часто является некоторым равновесием между координацией с катиона.ми и образованием водородных связей с анионами, причем как растворимость, так и стабильность комплексов может существенно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Довольно сложно найти соль, катион которой образует обратимую пару с соответствующим материалом электрода и которая в то же время сравнительно плохо растворима в растворах, содерн<ащих избыток анионов. Поведение проверенных временем водных систем, основанных на [c.203]

С1 или СЮ4-]. Этому процессу благоприятствует большой избыток анионов Х . Принимая во внимание данные рис. 2, можно полагать, что в экстрагируемые комплексы входят две неионизованные молекулы БФГА. Наиболее вероятно, что они являются монодентантными лигандами и образуют связь через один атом кислорода. В соответствии с этим механизм экстракции из концентрированных растворов кислот можно представить уравнением [c.107]

Максимум поглощения моиосульфосалицилата железа (III) находится при 510 нм (рис. 1.27), а молярный коэффициент поглощения равен 1,8-10 . Определению ионов железа (III) в виде сульфосалицилатного комплекса не мешают элементы, образующие бесцветные комплексы, например In< Ga " Zr ), Hf( >, если, конечно, добавлен большой избыток реагента. Сульфосалицилатные комплексы меди и алюминия в кислой среде менее устойчивы, чем комплексы железа (III), поэтому они не мешают определению. Данный метод позволяет определять железо(III) в присутствии ацетатов, боратов, рода-нидов и фосфатов, так как комплексы железа с перечисленными выше анионами менее устойчивы, чем сульфосалицилатные комплексы. Ионы фтора мешают определению железа (III) в виде моиосульфосалицилата в щелочной среде, где образуется очень устойчивый трисульфосалнцилат, ионы не мешают. [c.71]

Катионы различных металлов удобно титровать посредством генерированных ионов этилеидиаминтет-рауксусной кислоты к анализируемому раствору добавляют аммиак и избыток комплекса ртути с ЭДТА, образуется комплекс HgNHзY -, при электрохимическом восстаноплении которого в растворе появляются анионы Н - [c.519]

Развиваемые в ряде работ [198-202] положения о максимальной активности комплексов НХ-МеХ,, только при наличии сверхстехиометрических количеств МеХ , т.е. свободной кислоты Льюиса, согласуется с вышеприведенными схемами 2.4 и 2.5. Избыток МеХ , очевидно, стабилизирует анион по реакциям гомо- и гетеросопряжения, относящимся к взаимодействию однотипных (жестких) кислот и оснований. Заметим, однако, что с точки зрения надежности подобных заключений необходимо учитывать не только порядок формирования комплексного катализатора, но и тонкие детали взаимодействия компонент, обеспечивающие получение заданных по стехиометрии комплексов [71,76. [c.74]

Азотнокислый или солянокислый раствор плутония (IV) (оптимальная концентрация плутония 1 мг/мл) не содержащий мешающих катионов и комплексующих анионов, нагревают до кипения для удаления СО2. К раствору по каплям прибавляют 20%-ный раствор ЫН40Н без (СО2) при постоянном перемешивании до запаха аммиака. Раствор с осадком нагревают в течение 3—5 мин. для переведения осадка в легкофильтрующуюся крупнозернистую форму. Затем добавляют небольшой избыток раствора N1 4014, оставляют стоять в течение 5—10 мнн. для лучшей коагуляции и отфильтровывают осадок через бумажный фильтр ( белая лента ). Осадок промывают 2—3 раза водой, подшелаченной несколькими каплями 20%-ного аммиака. Фильтр с осадком переносят в платиновый гигель и высушивают на электрической плитке. Затем его прокаливают прн 1000° С в течение 2—3 час. до постоянного веса, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. [c.254]

A. (z xn)>l. В таких гидратах имеется достаточное (либо более чем достаточное) количество молекул воды, необходимое для полной гидратации катионов без наличия общих молекул воды у координационных групп М(Н20) . Пока неизвестны исключения из следующего правила если zlxn>l (группа AI), то ион металла полностью гидратирован, а избыток молекул воды размещен либо между комплексами М(Н20) , либо ассоциирован анионами . Обнаружен ряд очень простых структур с zlxn=l (группа АИ), но наиболее интересны структуры группы АП1, которая в настоящее время представлена только двумя структурными типами галогенидов Зй(-металлов. Хотя в этих структурах zlxn=l, некоторые из координационных позиций в окружении атома металла заняты вместо воды атомами хлора. Соединений группы AIV просто не существует, так как все возможности уже исчерпаны, и при z/xn>l катион либо полностью гидратирован, либо имеется избыток кристаллизационной воды. [c.406]

Последнюю можно рассматривать как пятиосновную кислоту, диссоциирующую ступенчато с образованием анионов, окрашенных в различный цвет. При pH ниже 9 индикатор окрашен в красно-фиолетовый цвет, при pH от 9 до 11—в фиолетовый цвет и при pH выше 11 — в синий цвет. Комплексное соединение кобальта с мурексидом окрашено в желтый цвет. Мурексид можно применять для прямого титрования кобальта раствором комплексона П1 при pH около 9—10, которое создают раствором гидроокиси аммония. Слишком большой избыток аммиака разрушает мурексидный комплекс кобальта кроме того, в этом случае кобальт окисляется до трехвалентного кислородом воздуха. В точке эквивалентности окраска переходит из желтой (цвет комплекса кобальта с мурексидом) в фиолетовую (цвет свободного красителя). Кобальт титруют раствором комплексона 1П в присутствии мурексида после отделения тиоаце-тамидом [717] (железо можно замаскировать тайроном) или ар-саниловой кислотой [1114]. Не мешают щелочноземельные металлы, однако все тяжелые металлы должны быть отделены. Кобальт можно также титровать раствором НТА [928]. [c.120]

Занимаясь поиском путей активаций слабонуклеофильных анионов на примере аниона тиоуксусной кислоты, мы изучили взаимодействие тиоацетат-аниона и фенилацетилена в двухфазной системе с использованием макроциклического полиэфира (дибен-зо-18-крауна-6) и солей тетраалкиламмония [353]. Захватывая катион металла в прочный комплекс, краун-эфиры создают повышенную концентрацию обнаженного аниона сильного основания (щелочей, алкоголятов) или присутствующего в среде нуклеофила (Н8-, 8 -, КЗ и т. п.), что существенно облегчает нуклеофильное присоединение таких анионов к тройной связи. Реакция фенилацетилена с тиоацетат-анионом в присутствии дибензо-18-крауна-б легко проходит при температуре 70—80° в водно-органической среде (органической фазой служил избыток фенилацетилена) [353] [c.129]

Куприэнат (комплекс меди с этилендиамино м — [Си- епз] ) образует с анионным комплексом [ dJ4] труднорастворимое соединение, выделяющееся в виде крупных кристаллов. Для выполнения реакции к раствору соли кадмия прибавляют избыток К и затем куприэнат [42, стр. 416]. [c.39]

Отсюда следует, что алюминий наполовину переходит в окрашенный ком--плекс при концентрации водородных ионов, равной концентрации реактива, т. е, при [Н+]=[Н2АИ8]. Реактив мало растворим в воде кроме того, большой избыток реактива вво.дить неудобно, так как сам реактив окрашен. Если принять концентрацию реактива [НгАИз] равной приблизительно 10— моль л, то связывание половины алюминия в комплекс имеет место при рН 4. Более полное связывание алюминия требует повышения pH. Однако, как следует из р 3 =5,5, при pH 5,5 уже половина свободного реактива превращается в анион, окрашенный так же, как и комплекс алюминия с ализарином. [c.282]

М1КГ цинка из 100 мл раствора, то вначале добавляют небольшой избыток тиоцианата для связывания цияка в виде комплексного аниона [2т1(5СМ)4]2 , а затем уже прибавляют какой-нибудь основной краситель, например кристаллический фиолетовый или метиленовый синий. Осадо,к кристаллический фиолетовый (или метиленовый синий) —тиоцианат количественно соосаждает комплекс цинка [2]. И хотя селективность этого метода соосаждения цинка превосходит избирательность неорганических коллекторов, она также имеет свои пределы. На этом осадке могут удерживаться и другие. ионы, если они способны образовать тиоцианатные комплексы (Си, С и т. д.) или если они осаждаются объемистыми катионами. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология