Этилдихлорацетат

С Н.ОзСЬ Этиловый эфир дихлоруксусной кислоты (этилдихлорацетат). . . 9,6 46,3 96,1 156,5 [c.626]

Этилдихлорацетат см. Этиловый эфир дихлоруксус-ной кислоты [c.555]

Для того чтобы отличить общий основной катализ от нуклеофильного, можно использовать (хотя и с осторожностью) метод, основанный на применении в качестве растворителя ОгО и наблюдении возникающих при этом изотопных эффектов. Например, при гидролизе д-нигрофенилацетата в присутствии имидазола изотопный эффект растворителя ки о1кг, о = = 1,0 [11]. В случае же катализируемого имидазолом гидролиза этилдихлорацетата изотопный эффект растворителя равен 3,0. Этот результат свидетельствует о том, что в первом случае имидазол действует как нуклеофильный катализатор, а во втором — как общий основной, что согласуется с выводами, полученными выше на основании других критериев. В нуклеофильной реакции изотопные эффекты не должны проявляться, [c.113]

Так как для процессов, идущих по механизму нуклеофильного катализа, тангенсы угла наклона на бренстедовских зависимостях больше, чем для процессов, идущих по механизму общего основного катализа, более сильные основания будут преимущественно действовать как нуклеофилы, а более слабые — как общие основные катализаторы. Таким образом, появление излома на зависимостях типа бренстедовских можно объяснить сменой механизма общего основного катализа, характерного для более слабых оснований, на нуклеофильный, типичный для более сильных оснований. На рис. 7.3 видно, что общему основному механизму соответствует более пологий участок (А), а нуклеофильному— более крутой (В). Следует отметить, что зависимость, изображенная на рис. 7.3, не является чисто гипотетической. Она схематично отражает ситуацию, реализующуюся при гидролизе этилдихлорацетата под действием ряда оснований. Гидролиз идет по механизму общего основного катализа, если основность катализаторов ниже основности аммония. Если основность катализатора соизмерима или выше основности аммо- [c.176]

Коэффициент уравнения Брёнстеда для этилдихлорацетата [67] равен 0,47, т. е. значительно меньше приведенных выше для реакций по карбонильной группе. Этилтрифторацетат [68] имеет значение Р того же порядка (Р = 0,33). Опять-таки его реакционная способность в ВаО меньше, чем в воде (Лонг приводит общее для сложных эфиров значение равное 1,4—2,0). Интересно отметить, что СНз—ОЫНг дает положительное отклонение в скорости, равное примерно 10 , хотя продуктом реакции является только трифтор-уксусная кислота, и изотопный эффект кн 1кв равен 4,4, что указывает на сильный а-эффект для этого нуклеофила (см. ниже). [c.199]

Этилбутират Этилвалерат Этилдихлорацетат Этилен бромистый [c.97]

В результате гидролиза, протекающего по типу общего основного катализа (йоо), образуется карбоновая кислота в отличие от реакции нуклеофильного замещения (к ), приводящей к образованию ацетанилида. При гидролизе этилдихлорацетата в присутствии анилина образуется только дихлоруксусная кислота, тогда как при гидролизе этилхлорацетата в присутствии аммиака выход хлорацетамида составляет 50%. В системе этил-дихлорацетат — трис (оксиметил) аминометан [трис] основным продуктом реакции является ацилированный трис. Таким образом, из анализа продуктов гидролиза следует, что гидролиз в присутствии слабоосновного анилина проходит по механизму общего основного катализа, в то время как более сильные основания (аммиак, ионы аммония или трис) либо в какой-то мере являются обобщенными основаниями, либо вовсе не являются ими. Соотношение Бренстеда (зависимость о коо от р/С ) для основного гидролиза этилдихлорацетата представлено на рис. 1-4 [c.39]

Рис. 1-4. Бренстедовская зависимость каталитических констант гидролиза этилдихлорацетата, протекающего по механизму общего основного катализа [71].

ЭТИЛОВЫЙ СПИРТ— ЭТИЛДИХЛОРАЦЕТАТ—ВОДА [c.1106]

Этилдихлорацетат — горючая жидкость. [c.169]

Этилдихлорацетат получают этерификацией дихлоруксусной кислоты этиловым спиртом в присутствии серной кислоты по методу, аналогичному лабораторному способу получения этилмонохлорацетата. В колбу загружают 150 г дихлоруксусной кислоты, 200 мл этилового спирта-ректификата и 10 мл серной кислоты. Отбирают фракцию, выкипающую в пределах 60—85°С при 2,67кПа ( 20 мм рт. ст.). Выход этилдихлорацетата равен 140—150 г. [c.170]

Рис. 4. Зависимость Брёнстеда для каталитических констант общеосновного катализа гидролиза этилдихлорацетата [10].

Линию, проведенную через точки, соответствующие константам скорости, кислородсодержащих оснований на рис. 4, можно экстраполировать до точки, соответствующей константе скорости реакции этилдихлорацетата с водой. Эта экстраполяция заслуживает специального обсуждения. Во-первых, чтобы сравнение было верным, как константа скорости, так и константа кислотности для реакций, катализируемых водой, должны быть выражены в единицах, использованных для других катализаторов. Необходимо внести поправку вследствие того, что стандартная активность или концентрация чистой воды должна быть принята равной 1,0, а не 55,5 М. Поогому наблюдаемая константа скорости для независимой от pH катализируемой водой реакции [А до1у в уравнении (2)] должна быть поделена при сравнении с другими каталитическими константами на 55,5 М. По той же причине рК соль-ватированного протона принимается равным —1,74 вместо О, поскольку необходимо учесть, что концентрация воды — сопряженного основания этой кислоты — 55,5, а не 1,0 М, как для стандартных состояний сопряжен- [c.144]

При введении хлора в положение 1 в радикал R ацильной группы происходит диссоциация (I), сопровождаемая частичньил расщеплением (II). Этилдихлорацетат может быть регенерирован с выходом 75% этилтрихлорацетат даже не образует комплекса, Этилбензоат также может быть частично регенерирован как продукт диссоциации (I). [c.74]