Ацетанилид, образование

Получение нитроанилинов нитрованием анилина встречает некоторые затруднения, так как азотная кислота не только нитрует анилин, но частично и окисляет его. Кроме того, в сильно кислой среде, вследствие образования четвертичной аммонийной соли, меняется направляющее действие заместителя. Если аминогруппа, как было указано, ориентирует преимущественно в орто- и пара-положения, то аммонийная соль направляет заместители главным образом в мета-положение. Поэтому для получения /г-нитроанилина анилин сначала переводят в ацетанилид СбН —НН—СОСН. (анилид уксусной кислоты), который труднее окисляется, чем анилин, этим достигается как бы защита аминогруппы от окисления и сохраняется преимущественная ориентация в пара-положение. [c.492]

Ниже Представлен механизм образования ацетанилида [c.141]

Свободный анилин при нитровании легко подвергается окислению и осмолению. Для предохранения аминогруппы от окисления анилин сначала подвергают ацетилированию. Полученный ацетанилид легко нитруется с образованием преимущественно п-нитроацетанилида [c.120]

АЦЕТАНИЛИД (антифебрин) — бесцветные блестящие листочки или ромбические пластинки т. пл. 114, 2° С, растворяется в воде, эфире, спирте и др. При нагревании с кислотами и щелочами А. разлагается с образованием аннлина и уксусной кислоты, на чем основано открытие А. Получают А. взаимодействием анилина с уксусной кислотой, уксусным ангидридом и др. Применяют в качестве жаропонижающего и болеутоляющего средства в медицине, полупродукта синтеза красителей и лекарств (напр., стрептоцида), стабилизатора пероксида водорода. [c.35]

ОПЫТ 98. ОБРАЗОВАНИЕ АЦЕТАНИЛИДА [c.137]

По аналогии с поведением ацетанилида следует ожидать, что бромирование М-аце-тильного производного антраниловой кислоты приведет к образованию 2-ацетил-амино-5-бромбензойной кислоты. Последнюю дезацетилируют, затем диазотируют и полученную соль диазония обрабатывают Си(ННз)20Н. [c.748]

С 3,4-метилендиоксибензонитрилом происходит не образование сульфохлорида, а конденсация в антрахинондиимид [13]. Ацетанилид [12а] и замещенные анилиды [14] легко превращаются в моносульфохлориды [15]. [c.275]

Нитрование аминов протекает различно в зависимости от того, защищена аминогруппа или нет. Нитрование анилина при незначительном выходе п-нитроанилина приводит к преимущественному образованию 2,4-динитрофенола, что указывает в качестве возможного механизма реакции на диазотирование аминогруппы с последующим нитрованием ядра нитрование аминов с защищенной аминогруппой — диметиланилина и ацетанилида — протекает значительно легче, причем диметиланилин нитруется с образованием п-нитродиметиланилина с выходом 72% при температуре реакции О , а ацетанилид дает смесь п- и о-нитроацетанилида выход п-изомера 60% и о-изо-мера 30% при температуре 60—70°. [c.375]

Эти соединения можно рассматривать и как производные кислот, образованные замещением гидроксила в карбоксильной группе Остатком ароматического амина и поэтому их называют анилидами кислот (это общее название происходит от названия таких производных, образуемых простейшим ароматическим амином —анилином). Например, при нагревании анилина с уксусной кислотой получается анилид уксусной кислоты, или ацетанилид [c.389]

Образование ангидрида можно зарегистрировать, проводя реакцию в присутствии низких концентраций нуклеофильного агента, например анилина, который в условиях реакции не реагирует со сложным эфиром. Анилин — более сильный нуклеофильный агент по отношению к карбонильной группе, чем вода, и поэтому реакция протекает преимущественно с образованием ацетанилида [20], хотя скорость расхода сложного эфира не меняется. [c.461]

Сходный процесс наблюдается при взаимодействии нитробензола с ацетанилидом в ДМСО в присутствии гидроксида натрия, что ведет к образованию 4-нитрозодифениламина как основного продукта (60%) вместе с меньшими количествами 4-нитродифениламина (10%) и азобензола (10%) [c.126]

Было найдено, что более удовлетворительные результаты при образовании ацетанилида получаются в том случае, когда кетен пропускают непосредственно в избыток анилина, в отсутствии сухого эфира. Избыток анилина можно удалить перегонкой в вакууме до тех пор, пока температура паров не поднимется на 10— 15° выше температуры кипения анилина. Согласно другому методу, избыток анилина можно перевести в раствор разбавленной соляной кислотой, ацетанилид отфильтровать и осадок промыть водой. [c.229]

Б. Небольшое количество катализатора смесь 0,02 моля ацетанилида, 0,001 моля ТЭБА, 50 мл бензола, 0,1 моля NaOH и 4 мл воды энергично перемешивают при комнатной температуре до образования пасты. После этого нагревают до 60— 70 °С, прибавляют по каплям 0,04 моля н-пропилбромида и смесь перемешивают 200 мин. За это время паста растворяется. Органическую фазу отделяют, промывают 2 н. НС1, водой и высушивают, после удаления растворителя вещество перекристаллизовывают т. пл. 45—48 С, выход 82% [257]. [c.172]

Окисление хромовой кислотой самого циклогептатриена или его 1-карбоксипроизводного до ароматической кислоты в принципе может протекать либо аналогичным путем, либо с образованием и перегруппировкой 4,5-эпоксида (Дьюар, 1958). Чтобы решить этот вопрос, Юппе (1961) окислил меченый С-циклогептатриен до бензойной кислоты, а последнюю превратил реакцией Шмидта и ацетилированием в ацетанилид и двуокись углерода. Полученная двуокись углерода содержала V , а ацетанилид /7 радиоактивности исходного вещества отсюда следует, что реакция протекает через симметричное промежуточное соединение, т. е. ион тропилия. [c.490]

Анилин представляет собой бесцветную, неприятно пахнущую жидкость, быстро темнеющую на воздухе. Анилин ядовит. Служит исходным веществом для многочисленных синтезов. С хлорной известью анилин дает характерное красно-фиолетовое окрашивание проба Рунге), Ацетилхлорид и уксусный ангидрид ацилируют анилин с образованием ацетанилида Ы-фенилацетамида) [c.494]

Анилид пивалиновой кислоты. Кроме реакций, аналогичных происходящим в ацетанилидах (образование катион-радикала анилина, Дт 84), при элиминировании HN O (Дт 43) происходит образование трет-бутилбензольного катион-радикала. [c.371]

Представлены экспериментальные данные по ароматизации оксимов 4,4-диметил-и 4-метил-4-этилциклогекс-2-ен-1-онов под действием безводной фосфорной кислоты и уксусного ангидрида. Установлено, что оба оксима образуют ацетанилиды с перегруппированным углеродным скелетом, причем этильная группа перегруппировывается легче, чем метильная. На основании этих результатов с привлечением литературных данных высказано предположение о протекании реакции Соммлера-Вольфа через промежуточное образование --комплексов. [c.188]

Ацетанилиды 7-9 были получены взаимодействием соответствующих аминов 4-6 с АС2О в СП2С12 с выходами 91-97 %, которые в свою очередь, образуются при изомеризации циклопент-2-енильных 1-3 производных при кипячении с КОП (выходы 73-95 %). Окисление анилидов 7-9 системой I приводит к образованию 3,1-бензоксазинов 10-12 с выходами 65-73 %. Очевидно, промежуточным продуктом является эпоксид, который быстро циклизуется в конечный продукт. [c.5]

Промотирующее действие аминогруппы при галоидировании настолько велико, что для того, чтобы задержать реакцию на стадии образования монозамещенного производного, приходится исходить из ацетанилида. [c.241]

Оксииндолы, вероятно, можно рассматривать как производные залю-щенного ацетанилида, в которых образование цикла приводит к уменьшению интенсивности главной полосы поглощения около 250 мкм. Это иллюстрируется, например, спектрами 2, 5-диокситриптамина п п-оксиацога-нилпда [c.121]

N-Метилацета МИД и N-метилпропионамид довольно легко (при 70—80°) цианэтилируются в присутствии едкого натра. Бензамид и ацетанилид вступают в реакцию при 100° При гидрировании р-ациламинопропионитршюв были получены ацильные производные триметилендиамина, которые при перегонке цикли-зуются с образованием тетрагидропиримидинового цикла [c.80]

Потоцкий и Г воздев получали ацетилпроизводные аминов нагреванием ацетата амина в нитробензоле. При получасовом нагревании из ацетата первичного амина образуется 87—95% амида при нагревании ацетатов вторичных амннов — 40—50% ац1ида. Ненасыщенные амины, как например, аллиламин, бензиламин и т. д., дают такие же выходы. Поэтому этот метод может" употребляться также для характеристики различных ненасыщенных аминов. Образование ациламина при нагревании горчичных масел с кислотами с выделением сероокиси углерода описано уже выше (стр. 93). Так, из фенилгорчичного масла и ледяной уксусной кислоты получается в больших количествах ацетанилид. [c.651]

Первичные и вторичные амины получают из N-aлкилзaмeщeнныx амидов и амидов сульфокислот посредством гидролиза. Для осуществления гидролиза применяют серную [25, 26] и соляную кислоты [271 и раствор едкого кали в этиловом спирте [28]. Для ами-дов, гидролизующихся с трудом, наиболее эффективно, очевидно, применение раствора трехфтористого бора в метиловом спирте (пример б), а для ацетанилидов — удаление сложного эфира по мере его образования [c.501]

Смесь азотной и уксусной кислот с успехом применяют для превращения анилина и его производных в соответствующие нитросоединения. Как известно, при нитровании азотной кислотой обычно обрабатывают ею не анилин, а ацетанилид. В этом случае происходит образование преимущественно п-нитроаце-танилида и лишь в незначительных количествах о-нитроаце-танилида. Витт и Утерман [137] показали, что применение вместо азотной кислоты смеси ее с уксусной кислотой существенно изменяет отношения образующихся изомеров. [c.54]

Б. Получение ацетанилида. Кетен крайне реакционноспособен поэтому его обычно применяют для реакций непосредственно вслед за получением и не хранят. Он реагирует с различными группами, содержащими активные атомы водорода, как то с гидроксилом, аминогруппой, сульфгидрилом, оксиаминогруппой и так далее с образованием ацетильных производных. [c.227]

Время реакции устанавливают опытным путем. Двуокись углерода выделяют, связывая ее в карбонат бария, и взвешивают выход 6—8. имолей. Если повысить температуру реакции, то выход двуокиси углерода количественный (см. вторую реакцию). Взаимодействие б с-(уксусного-1-С )-ангидрида с 1,3-ди-фенилмочевиной при температуре 135° приводит к образованию ацетанилида-1-С , молярная удельная активность которого та же, что и у исходного соединения. [c.441]

Взаимодействие ацилнитрозамидов с фенилгидразином Некоторые нитрозамиды, например, нитрозоформ- и ацетанилид, гладко реагируют с фенилгидразином с выделением азота и образованием бензола. При этом вместо ожидаемого несимметричного производного фенилгидразина образуется симметричное. Можно было бы предположить, что реакция сопровождается перемещением ацильной группы по схеме [c.161]

При нагревании бензола с NOa в запаянной трубке при 80° получаются кроме различных побочных продуктов, например щавелевой кислоты и углекислоты, немного нитробензола и несколько большее количество трин итро бензола и три нитрофенола При взаимодействии фенола с равным весовым количеством двуокиси а зота в смеси бензола и петролейного эфпра при охлаждении образуюгся р- и о-н и т р о ф е н о л ы, а из о-крезола получается в этих условиях с хорошим выходом смесь, состоящая приблизительно из равных частей р- и о-нитрокрезолов. Аналогично нитруются тп- и р-креэолы, а также 1,3,4-ксиленол, нз которого с хорошим выходом получается 5-н и т р о-1,3,4,-ксиленол. а-Нафтол дает помимо 2-н и т р о-1-н а ф т о л а также 2,4-д и н итрон а ф то л. Анизол не реагирует с двуокисью азота. Ацетанилид в эфирном растворе подвергается диазотированию (см. выше). Дифениламин в эфирном растворе гладко превращается в д И ф е н и л п и т р о з а м и н, тогда как в бензоле лри тех же самых условиях образуется р-н и т р о д и-фениламин, который затем превращается в р-н и тр о д и ф е-п и л н итр о 3 а м и н. (Введение нитрогруппы в ядро предшествует образованию нитрозамина.) [c.298]

Метилирование ацетанилида в К-метилацетаннлид 11,5 е тонкой натриевой проволоки отпрессовывают в 2-литровую колбу, содержащую 40 сл сукого бензола, туда же прибавляют 67,Бг ацетанилида и на горячей водяной баие все переводят в раствор. Сразу же начинается с сильным выделением водорода образование белой зернистой натриевой соли, которое заканчивается после 2-часо-Вого сильного нагревания на водяной бане. [c.628]

Некоторые из описанных методов синтеза хинолинов и изохинолинов связаны с одновременным образованием двух связей С-С. 2-Арилхинолины можно получить при реакции оснований Шиффа с эфирами енолов в присутствии трифлата итгербия(П1) [127]. 2-Хлор-З-формилхинолин легко образуется при взаимодействии ацетанилида с фосфорилхлоридом и диметилформамидом [128]. Для синтеза изохинолинов также может быть использована реакция эфиров арилуксусных кислот с нитрилом и ангидридом трифторметансульфоновой кислоты [129]. [c.189]

Классический [63], но используемый до сих пор [5,64] метод синтеза индазолов заключается в Ы-нитрозировании ацетанилида с последующей циклизацией по ор/ио-алкильной группе, причем даже неакгивированные алкильные группы вступают в реакции. Однако в примере, приведенном ниже, ор/яо-заместитель содержит активирующую эфирную группу. Последовательность превращений, по-видимому, включает промежуточное образование диазоацетата. [c.570]

Осадок тщательно промывают на фильтре холодной водой (порциями по 20 30 мл) до слабокислых промывных вод по УБ (pH 3—4), отжимают на фильтре и переносят в закрепленный в кольце термостойкий стакан на 500 мл с мешалкой, установленный на газовую горелку с асбестовой сеткой. К влажному нитро-ацетанилиду добавляют 150 мл воды, взмучивают при интенсивном перемешивании до образования однородной суспензии и затем присыпают порциями 0,5 г МааСОз до отчетливой щелочной реакции по УБ (pH 9). Перемешивают 5—10 мин и после этого суспензию быстро нагревают до кипения. Б этих условиях омы-ляется только побочный 2-нитроацетанилид, переходящий в раствор. Затем стакан быстро помещают в баню с холодной водой. Охлажденную до 40—50°С суспензию отфильтровывают с отсасыванием, промывают несколько раз водой (порциями по 30— 40 мл) до нейтральной реакции промывных вод по УБ. Осадок тщательно отжимают на фильтре и используют влажным в последующей стадии. Выход 32,4 г (90%. считая на высушенный продукт) светло-желтый порошок, т.пл. 213—214°С Rf 0,63 на силуфоле (этилацетат), 0,24 (бутилацетат). [c.189]

Газообразные продукты реакции через верхнее отверстие сосуда поступали в ловушку, охлаждаемую сухим льдом и соединенную с взвешенной трубкой, наполненной аскаритом, и с газовой бюреткой, в которой собиралось 0,12 моля не-конденсирующегося газа. В ловушке содержалось 1,8 e (возврат 2,2%) СРзС=ССРд и 1 г смеси фтористого ацетила и трифторацетона первый идентифицировали по образованию ацетанилида и реакции на ион фтора, а трифтор-ацетон — по образованию 2,4-динитрофенилгидразона. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология