Этилтрифторацетат

Такая модификация ограничивает действие трипсина расщеплением по остаткам аргинина, что приводит к большим фрагментам, чем те, которые образуются после действия фермента на не-модифицированный белок. Малеильную группировку можно удалить при pH 2—3 при комнатной температуре для того, чтобы выделенные в результате первого расщепления фрагменты можно было гидролизовать на более мелкие с помощью того же фермента. Такая процедура помогает при определении порядка связи пептидов в исходном белке. Альтернативно, е-аминогруппу лизиновых остатков можно модифицировать S-этилтрифторацетатом, что приводит к Л -трифторацетильным производным схема (28) . После расщепления по остаткам аргинина Л -трифторацетильную группу можно удалить обработкой водным пиперидином при 0°С. [c.275]

Хлор-1,3-бутадиен Этилтрифторацетат [c.101]

Этилтрифторацетат см. Этиловый эфир трифторуксусной кислоты [c.569]

Рис. 24.1.3. Приблизительные зависимости константы скорости гидролиза этилацетата, фенилацетата и этилтрифторацетата (соответственно кривые 1—3) от pH

Второй тип механизма наблюдается в системах, где исключен нуклеофильный катализ. Например, гидролиз этилтрифторацетата катализируется ацетатом, хотя соверщенно ясно, что в этих условиях ацетат не может замещать этоксид-ион. Такой механизм изображен на схеме (9) и известен как общий основной катализ. [c.462]

Наиболее наглядный пример симметричного каталитического расщепления промежуточного тетраэдрического соединения дает реакция этанолиза этилтрифторацетата, протекающая по механизму общего основного катализа [c.116]

Коэффициент уравнения Брёнстеда для этилдихлорацетата [67] равен 0,47, т. е. значительно меньше приведенных выше для реакций по карбонильной группе. Этилтрифторацетат [68] имеет значение Р того же порядка (Р = 0,33). Опять-таки его реакционная способность в ВаО меньше, чем в воде (Лонг приводит общее для сложных эфиров значение равное 1,4—2,0). Интересно отметить, что СНз—ОЫНг дает положительное отклонение в скорости, равное примерно 10 , хотя продуктом реакции является только трифтор-уксусная кислота, и изотопный эффект кн 1кв равен 4,4, что указывает на сильный а-эффект для этого нуклеофила (см. ниже). [c.199]

При действии на этилтрифторацетат бромистого н-пропил- или н-цикло-гексилмагния выходы продуктов восстановления составляют 74,4 и соответственно 77,8% [134[. [c.200]

Дженкс и Карриуло [120] показали, что кинетика спонтанного сольволиза эфиров, активированных по ацильным группам, при нейтральных, слабокислых или основных значениях pH соответствует механизму общего основания катализа (см. стр. 67). Джонсон [164] показал, что этанолиз этилтрифторацетата в присутствии пиридина является реакцией общего основного ката- [c.115]

Рис. 3-6, Зависимость скорости сольволиза этилтрифторацетата в НоО при нулевой концентрации буфера (30 1,0) от pH,

Рентгеноэлектронная спектроскопия. Наиболее информативным и одновременно достаточно простым методом определения зарядов на атомах в молекулах является рентгеноэлектронная спектроскопия, которую называют также электронной спектроскопией для химического анализа [89, 90]. Этот метод основан на ионизации внутренних электронов под действием рентгеновского излучения. По известной энергии ионизирующих фотонов Е = hv) измеряют кинетическую энергию фотоэлектронов Разность между этими величинами — это энергия Есв, которую нужно преодолеть находящемуся в атоме (связанному) электрону при фотоионизации Е = — Е . Обычно химики пренебрегают учетом свойств электронов на внутренних энергетических уровнях, которые не влияют (или почти не влияют) на образование химических связей однако химическое окружение атомов зависит от энергии удержания внутренних электронов в атоме. На рис. 4.37, а представлен спектр 15-фотоэлектронов атомов углерода в этилтрифторацетате. Каждому из четырех атомов С отвечает свой пик в спектре самой электроположительной группе (СНз) отвечает наименьшее значение Ясв, а самой электроотрицательной (СРз) — наибольшее значение Есв Атомы Р, как электроотрицательные заместители, увеличивают положительный заряд на атоме С в группе СРз, а следовательно, повышают эффективный ядерный заряд и энергию ионизации 1я-электрона. [c.129]

Рис. 4.37. Спектры 15-фото-электронов атомов углерода в этилтрифторацетате (а) и атомов азота в нитрате транс-динитробис (этилен-Диамин)кобальта(1П) (б) [89]

Трифторацетилацетон можно получить конденсацией ацетона и этилтрифторацетата в присутствии этилата натрия [33, 36]. Рид и Калвин [68] рекомендуют модификацию метода, которая устраняет необходимость образования медного комплекса в процессе очистки. Температура кипения лиганда 107° [33], он растворим в бо.льшинстве органических растворителей, коэффициент преломления, измеренный по линии В натрия [39], равен 1,3864 при 25°. Его растворимость в воде заметно зависит от pH, увеличиваясь с ростом pH. Распределение лиганда в бинарных смесях воды и хлороформа, употребляемых при экстракции, измерено как функция pH [39]. Коэффициент распределения (концентрация в хлороформе/концентрация в воде) падает с 2,39 при pH 0,17 до 0,15 при pH 7,78. Если лиганд первоначально находился в слое хлороформа, равновесие достигается через 5 мин. Найдены также коэффициенты распределения лиганда между бензолом и разбавленными растворами соляной кислоты [69]. [c.56]

Гексафторацетилацетон можно синтезировать конденсацией этилтрифторацетата и трифторацетона в присутствии этилата натрия [33]. Это бесцветная жидкость с ллот-ностью 1.46 г-мл , температура кипения ее колеблется от 63 до 70° (по данным разных авторов [33,. 49]). Аммониевую соль гексафторацетилацетона получают в большин- [c.58]

Рис. 12-4. а — фотоэлектронный спектр этилпропионата (обратите внимание на расщепление 1з-линий кислорода и углерода, вызванное химическим сдвигом) б — спектр 15-электронов углерода в этилтрифторацетате (возбуждение осуществлялось монохроматическим рентгеновским излучением пики соответствуют атомам углерода в структурной формуле) [1]. [c.256]

Рис. 5.1. ls-область ФЭ-спектра этилтрифторацетата [1].

Этилтрифторацетат см. Этиловый эфир трифтор- [c.584]

Пример 13. Получение этилтрифторацетата [669] [c.133]

При лерегонке реакционной смеси получают тройную азеотр оп-ную смесь этилтрифторацетат — этиловый спирт — вода, от которой спирт и воду отделяют перегонкой с серной кислотой [569] или пятиокисью (фосфора [211]. [c.174]

После отделения головной фракции с температурой кипения 34—35° (этиловый эфир) при температуре между 52,5° и 55,5 начинает перегоняться жидкость, представляющая собой тройную смесь этилового эфира трифторуксусной кислоты, этилового спирта и воды. Эта смесь разделяется на два слоя—более тяжелый эфирный (367 г) и более легкий водный. Перегонка водного слоя дает около 5 г более тяжелой фракции, которую добавляют к ранее выделенному эфирному слою. Сырой эфирный слой промывают 900 мл насыщенного раствора хлористого кальция, сушат над хлористым кальцием и перегоняют на колонке. Получают 303 г (2,1 моля, 82%) этилтрифторацетата, перегоняющегося в пределах 60—61,5°. [c.175]

Смесь, полученную из 170 г (1.25 моля) безводного трифторацетата натрия, 140 г (3,0 моля) абсолютного этилового спирта и 160 г концентрированной серной кислоты, оставляют на 3 час. при нормальной температуре, затем перегоняют на водяной бане до тех пор, пока температура в парах перегоняющегося-эфира не достигнет 68°. Дистиллят, собранный в приемнике, охлаждаемом ледяной водой, промывают 100 мл 5%-ного холодного раствора соды, сушат при 0° над 25 г хлористого кальция, смешивают с 15 г пятиоксиси фосфора и снова перегоняют. Так получают 160 г (1,13 моля, 90%) этилтрифторацетата, пере-, Гоняющегося в пределах 60—62°. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология