Полимеризация кремнезема

Глава 3 ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ КРЕМНЕЗЕМА [c.235]

Рис. 3.15. Предполагаемые стадии процесса полимеризации кремнезема вплоть до образования циклических разновидностей.

В предыдущем разделе подробно описывались стадии полимеризации кремнезема при низких pH, начиная с образования зародышей, которые затем увеличиваются в размере до 2—3 нм. После этого такие частицы агрегируют в цепочки, формируя полимеры с высокой молекулярной массой. Однако поведение системы выше pH 6—7 совершенно другое. В этом случае наблюдается гораздо более высокая ионизация полимерных разновидностей, так что полимеризация мономера в подобной системе и понижение его концентрации при 25°С происходят очень быстро, возможно даже за несколько минут. В то же самое время частицы кремнезема быстро вырастают до определенного размера, зависящего в первую очередь от температуры. Но никакой агрегации или соединения частиц вместе в цепочки не происходит, поскольку частицы являются заряженными и взаимно отталкиваются. [c.321]

Некоторые исследования по полимеризации кремнезема, выполненные [c.335]

Другой метод Хило и соавторов [51] заключался в осаждении силикатов из раствора в виде солей серебра. Начиная с соотношений 5102 Na20 1 и 2, степень полимеризации кремнезема в соли серебра изменялась обратно пропорционально величине концентрации кремнезема и содержанию средней соли. Этим было подтверждено, что соль серебра, содержащая один атом серебра на одни атом кремния, представляла собой линейный полимер, хотя и не было проведено каких-либо измерений вязкости или молекулярных масс. [c.182]

Рядом исследователей были изучены реакции кремнезема с катехином, пирокатехином и 2, 3-нафталиндиолом [158—162]. Однако, по-видимому, лишь Бартелс и Эрленмейер [1бЗа[ использовали подобную реакцию для получения характерных данных о скорости деполимеризации кремнезема. Например, мономерная кремневая кислота, полученная из этилсиликата в стандартном растворе катехина в 0,8 н. НС1, быстро вступала в реакцию и могла быть оттитрована до постоянного значения pH 8,5 эквивалентным количеством стандартного раствора NaOH в течение нескольких минут. На реакцию эквивалентного количества геля кремнезема требовалось 2,5 ч, тогда как прокаленный гель реагировал уже слабо в течение 5 ч. По скорости реакции и значению pH, установленному методом титрования, можно оценивать относительную степень полимеризации кремнезема и даже удельную поверхность. [c.216]

Де Бур, Линеен и Оккерс [48] в своем обширном исследовании процесса полимеризации кремнезема нашли, что значение иэт лежит между pH 1 и 1,5 и что именно здесь наиболее медленно протекает конденсация, как это было показано различными методами, в том числе изучением вязкости. [c.253]

В настоящей главе описываются дальнейшие модификации реакции и ее использование при изучении полимеризации кремнезема. Главное ее назначение — контроль за ходом полимеризации посредством измерения скорости, при которой мономер или же и мономер, и димер убывают. Это в свою очередь влечет за собой необходимость отличать мономер н дпмер, которые быстро вступают в реакцию с. молибденовой кислотой, от полимеров, которые реагируют с кислотой более медленно. Рассматриваемый метод очень полезен, поскольку, как ун<е упоминалось, эта цветная реакция выполняется при низких pH, когда процессы полимеризации или деполимеризации кремнезема протекают с минимальной скоростью. Образцы, взятые из быстро полимеризующихся или деполимеризующихся растворов при ВЫС0КГ1Х пли низких значениях pH, замораживаются в момент отбора, после чего они добавляются к реактиву — молибденовой кислоте. Мономер и димер реагируЮ Т с молибденовой кислотой очень быстро, тогда как каждая полимерная разновидность [c.265]

Можно твердо сказать одно когда частицы кремнезема сталкиваются друг с другом, то имеющиеся на их поверхности нейтральные группы =510Н и ионизированные группы =510 взаимно конденсируются с образованием связей 51—О—51. Это осуществляется посредством того же самого механизма, что и при полимеризации кремнезема из разновидностей с низкими молекулярными массами. Однако присутствие растворимого кремнезема или мономера играет роль и при дальнейшем соединении этих частиц вместе. Действительно, возможно даже, что присутствие мономера 5i(OH)4 в точке контакта соударяющихся частиц может стимулировать формирование первоначальной силоксановой связи. [c.305]

В том случае, когда Igti изображается в зависимости от обратной величины начальной концентрации способного к полимеризации кремнезема (>0,0150 масс.% SiOj), то получаются прямые линии, как это показано на рис. 3.49. Из рис. 3.48 видно, что форма кривых непосредственно подтверждает функциональную зависимость скорости реакции от концентрации мономера, помноженной на концентрацию полимера . По-видимому, эти кривые симметричны относительно точки, при которой исчезала половина общего содержания мономера. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология