Ацилгидразины

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

Хлор-1,4-нафтохинон при взаимодействии с ацилгидразинами образует [c.221]

Проведено сравнение регионаправленности реакции ацилгидразинов с алканоилацетогетаренами и их трифторметильными аналогами, и изучена способность полученных продуктов конденсации к кольчато-цепным таутомерным превращениям. Для первой серии 1,3-дикетонов независимо от природы гетероароматического заместителя реакция протекает исключительно по алканоильной группе с образованием енгидразинов или 5-гидрокси-2-пиразолинов, а для фторсодержащих дикетонов - по обеим карбонильным группам. Положение таутомерного равновесия сильно зависит от структуры дикетона. [c.97]

Нитрозирование ацилгидразинов ( метод 2) применяют, j гда эфир кислоты легче доступен, чем сама кислота, или ес последняя слишком чувствительна к условиям, необходим) для получения галогенангидридов [c.118]

Метод, близко примыкающий к методу Мак-Фадиена и Стивенса, применили к получению некоторых альдегидов Кальб и Гросс [64—67]. Их м тод заключается в щелочном окислении ацилгидразинов [c.303]

Повидимому, как в случае метода Кальба— Гросса, так и в случае метода Мак-Фадиена — Стивенса реакция может идти по двум Баправлениям одно из них, как показано выше, приводит к образованию альдегидов, другое — к образованию 1,2-ди-ацилгидразинов [66]. [c.303]

Оксадиазины получают из ацилгидразинов и а-хлорацил-хлоридов иапример, Л -ацетил-Л -фенилгидразин при взаимодействии с хлорацетилхлоридом превращается в Л -ацетил-Л -хло р-ацетилфенилгидразин, который циклизуется под действием карбоната калия с образованием 5,6-дигидро-2-метил-4-фенил-4Я-1,3,4- [c.600]

Представители этой мезоионной системы получаются со средними выходами конденсацией V-ацилгидразинов (188) [81] или их гидрохлоридов [82] с фосгеном (схем . 47). Аналогично, из Л -аминопиридонов-2 получаются бициклические производные [c.739]

При гидролизе изосиднонов получаются Л/-ацилгидразины (188) и производные мочевины (R 0NR NH)2 0 [81]. Сходные по механизму реакции алкоголиза и аминолиза приводят, соответственно, к уретанам (191) и семикарбазидам (192) (см. схему 47) J81]. При действии сероводорода и третичного основания изосидноны (189) со средними выходами превращаются в N-тио-ацилгидразины, например (190 R = R = Ph), которые часто нельзя получить иными путями [84]. [c.740]

Ацилгидразины (188) конденсируются с арилизоцианидди-хлоридами [//-(дихлорметилен) ариламинами] ArN = ССЬ, давая с низкими выходами хлориды 1,3,4-оксадиазолия (194), которые при действии диазометана превращаются в свободные мезоионные системы (195) (н.в.) (схема 48) [85]. Подобным же образом из [c.740]

Имеется три общих метода получения производных мезоионных систем этого типа из iV-ацилгидразинов (197). Реакция с тио-фосгеном в присутствии карбоната калия или с сероуглеродом и диэтилкарбодиимидом с хорошими выходами (55—95 %) дает мезоионные 1,3,4-оксадиазолийтиолаты-2 (198) [87]. По другому способу Л/-ацилгидразины (197) можно превратить в соли дитиокарбаминовых кислот (199), которые при действии фосфорилхлорида и триэтиламина дают с низкими выходами мезоионные соединения (198) (схема 49) [88]. [c.741]

Производные мезоионной системы (285) получаются при взаимодействии Л -ацилгидразинов R 0N(R)NH2 с фенилселеноизо-цианатом PhN = = Se в присутствии третичных оснований (с. в.) 1118]. [c.751]

В тех случаях, когда заместитель у атома азота имеет приоритет при определении родоначального названия, то соединение называется как ацилгидразино или ацилдиазанил производное атом азота, присоединенный к родоначальному фрагменту, имеет локант N или 1, а другой —N или 2 [c.162]

Синтез из ацилгидразинов. Штолле получил 2,5-дифенилтиадиазол различными методами, весьма сходными с описанными выше реакциями. Он пока- [c.460]

Реакция ацилгидразинов с диазониевыми соединениями. 1,5-Дизамещен-ные тетразолы легко могут быть получены взаимодействием ацилгидразинов с диазониевыми соединениями в щелочном растворе. Хотя при этом могут быть выделены промежуточные тетразены, удобнее обрабатывать раствор продукта сочетания сильным основанием для осуществления циклизации в тетразол [158]. Циклизация сопровождается отщеплением молекулы воды. Симметричные диацилгидразины также вступают в реакцию, претерпевая гидролитиче- [c.26]

Ацилгидразины ведут себя подобно арилгидразинам в нейтральной среде они цианэтилируются, присоединяя молекулу акрилонитрила по ЫНг-группе. При нагревании с акрилонитрилом в присутствии алкоголятов натрия бензоилгидразин и ацетилгидр-азин дают ацильные производные З-амино-А -пиразолина [c.176]

Исходные вещества получают ацилированием семикарбазида, тиосемикарбазида, аминогуанидина или их производных. Ацилсе микарбазиды или ацилтиосемикарбазиды могут быть синтезированы также взаимодействием ацилгидразинов и тиокарбогидразидов с цианатом или тиоцианатом калия [ 12]. [c.4]

Гидразиды карбоновых кислот (ацилгидразины). Их получают взаимодействием функциональных производных карбоновых кислот с гидразином или его производными (алкил-, арилгидразинами) [c.590]

Установлено, что независимо от соотношения амида и воды, в отличие от диоксафосфоланамидов, происходит полное расщепление молекулы с образованием аммониевой соли фосфористой кислоты и ацилгидразина. [c.117]

Получение ароматических альдегидов из ацилгидразинов действием ферри-цианида калия в растворе аммиака [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология