Кольчато-цепная изомерия таутомерия

КОЛЬЧАТО-ЦЕПНАЯ ТАУТОМЕРИЯ, подвижное равновесие между ациклич, и циклич. изомерами, напр. [c.267]

Впоследствии это определение было расширено включением некоторых равновесных изомерий, не допускающих смещения двойной связи, как, например, кольчато-цепной таутомерии (см. у- и 8-Оксиальдегиды и кетоны и Моносахариды ). [c.86]

Кольчато-цепная таутомерия у- и б-оксиальдегидов. Число оптических изомеров при нескольких асимметрических атомах. Открытые и циклические формы моноз. Эпимеры. [c.191]

В. Кольчато-цепная валентная таутомерия. В двух предыдущих разде-лах рассматривалась валентная таутомерия в системах с открытой цепью,, которая оставалась открытой после валентных изменений. В этом разделе будет рассмотрена валентная изомеризация, в результате которой происходит раскрытие цикла или его образование. Для начала рассмотрим два случая настолько экстремальных, что их можно было бы обсуждать как в предыдущем, так и в данном разделах. Оба примера найдены Фогелем и относятся к случаю перегруппировки Коупа, в которой боковые цепи небольших алифатических циклов (последние немного схожи с двойными связями) включаются в образующиеся циклы большего размера. г мс-Форма 1,2-дивипил-циклобутана при 100 °С быстро превращается в 1<мс-циклооктадиен-1,5. В этих условиях транс-дивинильный изомер в реакцию не вступает, а при 240 °С расщепляется на две молекулы бутадиепа-1,3 [180]. Еще более поразительно, что 1 цс-форма 1,2-дивинилциклопропана настолько легко переходит в г ис-циклогептадиен-1,4, что первое соединение невозможно выделить. /тгракс-Изомер этого дивинильного соединения можио выделить, он переходит в тот же самый циклогептадиен только при нагревании до 200 °С [181]. [c.716]

Существование моносахаридов в циклических формах устраняет некоторые, упомянутые ранее, противоречия в объяснении химических свойств моносахаридов. Эти формы наглядно показывают отличие одного из гидроксилов — полуацетального — от остальных — спиртовых. В то же время моносахаридам присущи и многие свойства карбонильных соединений. Следовательно, циклические и открытая формы моносахаридов находятся в растворе в динамическом (таутомф-ном) равновесии, и такой вид таутомерии называется кольчато-цепной, или цикло-оксо-таутомерией. Однако в равновесном состоянии таутомерные формы находятся не в равных количествах, а с преобладанием энергетически более устойчивых изомеров. Такими, как правило, являются таутомеры с шестичленньши (пиранозными) циклами. Так, О-глюкоза в водном растворе представлена главным образом пиранозными формами (64% р- и "36% а-аномеров, рис. 15.4). Открытая и фуранозные формы присутствуют в ничтожно малых количествах, но важно отметить, что взаимные переходы циклических форм друг в друга осуществляются через открытую форму моносахарида. [c.393]

ПРОТОТРОПНАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ, сопровождается миграцией атома водорода от одного атома молекулы к другому с одноврем. перемещением кратной связн (см., напр., Аллильная перегруппировка, Кето-енольная таутомерия), понижением валентности атома, связанного с мигрирующим протоном, как, напр., в диадной прототропной таутомерии (см. Таутомерия), или образованием цикла (см., напр., Лактим-лактамная таутомерия. Кольчато-цепная таутомерия). В результате П. и. незамещенные олефины образуют более термодинамически устойчивый изомер, напр, из терминального олефина образуется изомер с внутр. двойной связью, иэ несопряж. диена — сопряженный. При П. и. соед. общей ф-лы СН1=СНСН2Х, в к-рых X-группа или атом, способные вступать в сопряжение с двойной связью в результате взаимодействия с неподеленной парой электронов (напр., ОВ, 5К, Кз)или с я-злектронами [c.484]

Между явлениями кольчато-цепной равновесной изомерии оксикарбонильных соединений—оксоциклотаутомерией—и хорошо известными явлениями кето-енольной таутомерии можно провести аналогию. В обоих случаях в молекулах имеется способная к реакциям присоединения карбонильная группа и в достаточной мере протонизированный атом водорода. Если последний находитя у а-углеродного атома по отношению к С=0-группе, переход к соединению, содержащему гидроксильную группу, сопровождается возникновением С—С-связи [c.743]

М. М. Шемякиным с сотрудниками изучены превращения и таутомерия нового типа окси- и хлоркетокарбоновых кислот, которые способны к двум видам равновесной изомерии кольчато-цепной и кето-энольной [137, 138] [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология