Гетероциклы взаимные превращения

Совместные каталитические дегидратации гетероциклических соединений (взаимные превращения гетероциклов) [c.485]

Реакции взаимного превращения гетероциклов [c.252]

Для гетероциклов с одним гетероатомом, входящим в кольцо, характерны реакции взаимного обмена гетероатомов. Это было показано Ю. К. Юрьевым при пропускании паров фурана в смеси с НгЗ, ЫНз или Н2О над АЬОз при температуре 400°С. В результате этой реакции происходит взаимное превращение циклов, в основе которого лежит обмен гетероатомами (реакция Ю. К. Юрьева) [c.356]

Реакции взаимного превращения пятичленных гетероциклов [c.231]

Легче происходит взаимное превращение гидрированных пятичленных гетероциклов (по Ю. К. Юрьеву). —Лри.и. ред. [c.182]

Взаимные превращения гидроксильных и карбонильных форм в этих гетероциклах происходят через анион (например 518) или катион (например 521) точно так же, как енольная (519) и кето-формы (524) ацетона взаимно превращаются через ионы (520) или (523). Реакции различных форм гетероциклических соединений аналогичны реакциям ацетона гидроксильные формы взаимодействуют с электрофильными агентами (525), а карбонильные формы — с нуклеофильными агентами (526) кроме того, обе формы могут терять протон (527, 528), образуя анион, который очень легко реагирует с электрофильными агентами по кислороду (529) или по углероду (530). [c.197]

Преимущественным направлением во взаимных превращениях фурана, пиррола и тиофена друг в друга является превращение кислородсодержащего гетероцикла в циклы с иными гетероатомами [1, 2] [c.176]

Возможность получения серусодержащих гетероциклов из углеводов была продемонстрирована пока лишь на примере синтеза тиофен-2-карбоновой кислоты. В 1885 г. Пааль и Тафель [12] получили тиофен-2-карбоновую кислоту при нагревании слизевой кислоты с сульфидом бария. Согласно развиваемым Юрьевым представлениям о взаимных превращениях гетероциклов [207, 218], эта реакция протекает через промежуточное образование пирослизевой кислоты, которая далее при действии сероводорода превращается в тиофен-2-карбоновую кислоту, и, наконец, декарбоксилируется в тиофен [c.103]

Таким образом, в зависимости от избранных условий оказалось возможным превратить каждый из трех указанных гетероциклов в любой из двух других, как это видно из схемы. Строение полученных гетероциклов доказано путем сравнения с известными образцами. Механизм взаимного превращения этих гетероциклов осуществляется путем расщепления гетероциклического кольца с образованием соответствующего непредельного кетона нод влиянием нового реагента и циклизации с образованием другого гетероцикла по схеме- [c.156]

Интересным типом дегидратационных превращений является открытая Ю. К. Юрьевым реакция взаимного превращения гетероциклов, протекающая на окиси алюминия при температуре около 400°. Так, фуран (I) превращается с N1 3 в пиррол (II), а с НгЗ в тиофен (111)263 [c.865]

ВЗАИМНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПЯТИЧЛЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ [c.533]

Вопросы термодинамики процессов взаимных превращений цикл полимер будут рассмотрены для циклических соединений вообще, без подразделения их на цикланы и гетероциклы. Гетероциклы полимеризуются в присутствии веществ (называемых активаторами), которые избирательно действуют на связь углерод — гетероатом. Методы полимеризации цикланов еще неизвестны. Однако закономерности изменения термодинамических функций с изменением числа членов в цикле являются общими для обоих классов циклических соединений. [c.184]

Взаимное превращение гетероциклов [c.16]

Родство пятичленных гетероциклов пиррола, фурана и тиофена находит свое выражение в их взаимных превращениях над катализатором АЬОз при 400—450 °С соответственно в токе НгЗ, ННз и Н2О реакция Ю. К. Юрьева) [c.412]

Превращения гетероциклических молекул. Впервые взаимные превращения гетероциклических пятичленных молекул были изучены Юрьевым [10] на окиси алюминия. В обзоре [2] было указано на возможность такой реакции на цеолитах. В данной работе было исследовано превращение фурана и тетрагидрофурана в тиофен и тиофан в токе сероводорода. Воспроизводимая и стабильная активность наблюдалась при импульсном введении гетероцикла в поток смеси гелия и сероводорода. В таком случае стабильная активность в течение длительного времени наблюдалась после 30 мин продувания реактора смесью гелия и сероводорода. Длительный период времени стабильной и активной работы катализатора свидетельствует о том, что на щелочных формах цеолитов не происходит сильной адсорбции НгЗ и серосодержащих гетероциклов, являющихся продуктами реакции. Изменение давления НгЗ в интервале 74—210 тор и объема пробы гетероцикла 0,5—2 мкл жидкости не влияли на глубину превращения, причем единственными продуктами превращения были серосодержащие гетероциклы и вода. Это позволило нам считать, что в условиях опыта поверхность катализатора насыщается НгЗ, что определяет нулевой [c.331]

В табл. 1 приводятся данные по каталитическому превращению кислородсодержащих гетероциклов в циклы с иными гетероатомами и в углеводороды, а также по взаимным превращениям простейших гетероциклов. [c.199]

В настоящем обзоре рассмотрены общие методы синтеза н взаимные превращения гетероциклов, работы в области отдельных рядов гетероциклов ароматической природы (кислород-, серу-, селен- и азотсодержащих) и основные направления работ в области гетероциклов с двумя п более гетероатомами. [c.448]

ВЗАИМНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛОВ И ОБЩИЕ МЕТОДЫ ИХ СИНТЕЗА [c.448]

Ю. К. Юрьев разработал метод взаимного превращения фурана, тиофена и пиррола действием на тот или иной из этих гетероциклов соответственно сероводорода, аммиака или паров воды над окисью алюминия при температурах выше 350°. [c.494]

Образование сернистых соединений, особенно циклических, хорошо согласуется с работами Ю. К. Юрьева [15] но взаимному превращению гетероциклов. Результаты его многочисленных работ в этом направлении позволяют утверждать, что пиррол и тиофен не только родственны друг другу, а также и фурану, но находятся в глубокой генетической связи. [c.350]

Превращение фурана протекает с выходами 40%, тогда как взаимные переходы остальных гетероциклов — с низкими выходами ( 2%). [c.505]

Аналогичные превращения происходят и с щести-нленными гетероциклами. Преимущественным направлением Ю. р. является переход от кислородсодержащего гетероцикла к азот-, серу- или селенсо-держащему гетероциклу. Взаимные превращения пиррола и тиофена, а также каждого из них в фуран протекают с очень низкими выходами (—2%). [c.534]

Ю. к. Юрьев предположил, что все эти синтезы протекают через стадию промежуточного образования фурана, который затем переходит в другие гетероциклы. Экспериментально было установлено, что над АЬРз при 400—450° фуран с аммиаком образует 30% пиррола, с сероводородом— 31 % тиофена, с селенистым водородом—23% селенофена. Эти работы впервые установили возможность взаимных превращений пятичленных гетероциклов [45]. Согласно Ю. К. Юрьеву, [c.485]

Общие химические свойства пятичленных гетероциклов Действие кислот и оснований. Реакции просоединения, электрофильного замещения, галогенирования, нитрования, сульфирования, ацилирования, взаимного превращения пятичленных гетероциклов 229 [c.10]

Продуктов, образующихся путем транс-лиаксиального присоединения [97]. Диаксиальному расщеплению способствует, по-видимому, благоприятное линейное распределение зарядов в переходном состоянии. Очевидно, что для систем, не являющихся жесткими, в которых происходит взаимное превращение форм кресла, невозможно предсказать продукт реакции по принципу аксиальной атаки, так как любая точка присоединения гетероцикла может стать аксиальной. [c.35]

В последние годы Ю. К. Юрьев разработал новую реакцию взаимного превращения гетероциклов без изменения величины цикла. Оказалось, что гетероатомы цикла при пропускании гетероциклического соединения над окисью алюминия при 400° С можно менять. Например, кислородный атом в фурановом или тетрагидропирановом циклах, а также атом азота в ядре пиррола или тетрагидропиридина можно заменить на атом серы. При пропускании паров названных соединений с сероводородом над катализатором получаются тиофен или пентиофан. Аналогично атом серы в тиофеновом и пентиофановом циклах заменяются на кислород или азот при пропускании этих соединений над окисью алюминия при 400° С с водяным паром или соответственно с аммиаком. У разных классов соединений выхода колеблются от 20 до 90%. Применение аминов вместо аммиака позволяет получать Л -замещенные производные. [c.25]

Получение фурана, тиофена и пиррола. В настоящее время разработаны многочисленные приемы синтетического получения фурана, тиофена и пиррола, а также различных их производных. Недашо Ю. К- Юрьевым осуществлены и взаимные превращения этих гетероциклов, основанные на вытеснении при высокой тем- [c.208]

Взаимный переход между фураном, тиофеном и пирролом имеет место при 450° над А12О3 (реакция Ю. К. Юрьева). В этих условиях фуран дает с сероводородом или аммиаком соответственно тиофен или пиррол. Пиррол или тиофен с водой дают фуран. Написать схему реакции взаимного превращения гетероциклов. [c.238]

В 1935 г. Ю. К. Юрьевым была открыта носящая его имя реакция, заключающаяся во взаимном превращении гетероциклов друг в друга в условиях парофазного катализа над окисью алюминия [51—53]. Взаимными превращениями фурана, пиррола, тиофена было установлено, что препмущественным направлением является превращение кислородсодержащих гете роциклов в азот- или серусодержащие гетороциклы [c.448]

Открыл ацетилен-аллен-кумуле-новую перегруппировку. Разработал методы синтеза ранее неизвестных серо-, азот- и кислородсодержащих гетероциклов. Изучил взаимные превращения тетрагидрони-ранов, тетрагидротиопиранов и пиперидинов. [c.89]

Основные научные работы посвящены химии гетероциклических соединений. Осуществил (1929— 1937) каталитические реакции гидро- и дегидрогенизации Ы-заме-щенных пиррола, пирролидина и декагидрохинолина. Открыл (1936) и изучил реакции взаимного каталитического превращения пиррола, тиофена, фурана и селенофена соответственно в токе аммиака, сероводорода, паров воды и селеново-дорода над оксидом алюминия. Установил (1940—1946) способность любых пятичленных гетероциклов обменивать свой гетероатом (К, О, 5, 5е, 51) путем взаимного обмена в ряду >КК, >0, >5, >8е, >81Р2. Разработал методы синтеза 1,4-диоксана, дити-ана и тиооксана из окиси этилена (1945—1950), б г-функциональных производных фурана на основе бис-(хлорметил)фуранов (1959—1962), кетонов и дикетонов ряда тетрагидрофурана (1956—1963), селено-фурана и его производных (1959— 1965). [c.600]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология