Пиррол, фуран и тиофен

Строение и общие свойства. Простейшие пятичленные гетероциклы — пиррол, фуран и тиофен. Все они проявляют ароматические свойства. Причина ароматичности та же, что и в бензоле — наличие секстета подвижных электронов, но характер образования этого секстета иной. По одному электрону вносит в ше- [c.413]

Сульфирование. Тиофен легко дает 2-сульфокислоту при встряхивании с серной кислотой таким образом бензол обычно очищают от тиофена. Пиррол и фуран осмоляются под действием серной кислоты (стр. 176), но пиридинсульфотриоксид (стр. 104) дает пиррол-, фуран- и тиофен-2-сульфокнслоты с очень хорошими выходами индол, как сообщают, дает 1-, 2- и 3-сульфокислоту в зависимости от температуры. Фуран может сульфироваться этим соединением до 2, 5-дисульфокислоты. [c.168]

Строение и общие свойства. Простейшие пятичленные гетероциклы— пиррол, фуран и тиофен. Все они проявляют ароматические свойства. Причина ароматичности та же, что и в бент [c.410]

По своей я-электронной структуре пиррол, фуран и тиофен, таким образом, подобны и аналогичны циклопентадиенид-иону, поскольку имеют по шесть я-электронов в пятичленных циклах. Эти гетероароматические соединения относятся к п-электроноизбыточным системам. [c.400]

Простейшими пятичленными гетероциклическими соединениями, содержащими по одному гетероатому, являются пиррол, фуран и тиофен. [c.1015]

Реакция Вильсмейера является одним из важнейших методов формилирования гетероциклических соединений, особенно пирролов, фуранов и тиофенов [58—62]. [c.710]

Однако пиррольный атом азота в имидазоле и пиразоле не атакуется протоном кислоты. Это объясняется тем, что неподеленная пара электронов пиррольного атома азота находится на негибридной />орбитали и участвует в сопряжении, поэтому пиррольный атом азота не склонен присоединять протон, т. е. не является центром основности. По этой же причине не проявляют основных свойств пиррол, фуран и тиофен, у которых неподеленные пары электронов гетероатомов включены в общее электронное облако. [c.356]

Спектры поглощения. Пиррол, фуран и тиофен являются простыми сопряженными системами и поглощают в ультрафиолетовой [c.661]

Общие положения. Многие общие реакции алифатических аминов, простых эфиров и сульфидов сводятся к начальной атаке электрофильных агентов на изолированную пару электронов гетероатома. Таким путем образуются соли, четвертичные соли, координационные соединения, N-окиси аминов, сульфоксиды и сульфоны (198). Соответствующие реакции очень редки (см. стр. 173) среди пирролов, фуранов и тиофенов, которые реагируют с электрофильными агентами по атомам углерода (199, 200), а не по гетероатому виниловые эфиры и амины (201) ведут себя подобным образом. В этих соединениях на гетероатомах сосредоточен частичный положительный заряд, который затрудняет реакцию с электрофильными агентами, и углеродные атомы приобретают частичный отрицательный заряд, который способствует реакции. Распределение этого заряда следует как из теории валентных связей [сравнение крайних структур (202) и (203) или (201) и (204)], так и из теории молекулярных орбит [гетероатом участвует [c.164]

Пиррол, фуран и тиофен — это бесцветные жидкости с температурой кипения равной 130, 32 и 84 °С соответственно. Из температур кипения видно, что пиррол заметно структурирован за счет водородной связи [c.676]

А. ПИРРОЛ, ФУРАН И ТИОФЕН [c.658]

Пиррол, фуран и тиофен являются электронодонорными соединениями, их энергия ионизации меньше, чем бензола (9,24 эВ). Наименьшая ЭИ у пиррола (8,2 эВ). Для фурана ЭИ=8,9 эВ, а для тиофена — 9,0 эВ. [c.661]

Электрофильное замещение в пирроле, фуране и тиофене. Реакционная способность и ориентация [c.1019]

Укажите, по каким критериям пиррол, фуран и тиофен относятся ароматическим соединениям [c.363]

Строение и общие свойства. Простейшие пятичленные гетероциклы — пиррол, фуран и тиофен. Все они проявляют ароматические свойства. Причина ароматичности та же, что и в бензоле — наличие секстета подвижных электронов, но характер образования этого секстета иной. По одному электрону вносит в шестерку каждый из атомов углерода, еще два электрона — свободная электронная пара гетероатома. Таким образом, например, строение пиррола можно выразить схематично формулами П —1П [c.372]

А. Пиррол, фуран и тиофен [c.380]

Синтезы пирролов, фуранов и тиофенов [c.398]

АРОМАТИЧЕСКИЙ ХАРАКТЕР НЕНАСЫЩЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ А. Пиррол, фуран и тиофен [c.293]

СИНТЕЗЫ ПИРРОЛОВ, ФУРАНОВ И ТИОФЕНОВ [c.308]

Долгое время считали, что. названные гетероциклы, обладающие значительной прочностью, можно превратить друг в друга только путем ряда последовательных сложных реакций. Советский химик Ю. К. Юрьев сравнительно недавно показал, что пиррол, фуран и тиофен довольно легко превращаются друг в друга, если нагревать их пары с парами воды,, с сероводородом или же аммиаком в присутствии нагретого катализатора АЬОз [c.376]

Простейшими соединениями этого типа являются пиррол, фуран и тиофен [c.608]

Такое же индуктивное влияние, направляющее отрицательный конец а-момента к гетероатому, имеется и в пирроле, фуране и тиофене. Однако в этих трех соединениях на него накладывается [c.20]

Азолы находятся в таком же родстве с пирролом, фураном и тиофеном, как пиридин с бензолом. [c.326]

В реаедиях электрофильного замещения 1,3-азолов по углеродным атомам далеко не все еще ясно. Несомненно, однако, что по реакционноспособности 1,3-азолы занимают промежуточное положение между пиридином и шестичленными гетероциклами — пирролом, фураном и тиофеном. Не описано, например, ни одного случая С-ацилирования 1,3-азолов (даже в присутствии кислот Льюиса), тогда как нитрование имидазола и 4-метилтиазола идет без затруднений. [c.333]

Нитро- и сульфопройзводные аренов, а также пиридин не ацилируются, тогда как алкилбензолы, фенолы, амины, пиррол, фуран и тиофен ацилируются более или менее легко. [c.225]

Гетероциклы, подобные пиридину, в которых электронная плотность на атомах углерода понижена, называются л-дефицитны-ми гетероциклическими соединениями. К ним относятся пиридин, пиримидин, пиридазин, пиразин, катионы пирилия и тиопирилия, триазины и др. Пятичленные гетероциклы (пиррол, фуран и тиофен) можно рассматривать как я-избыточные ароматические системы. Индексы ароматичности ЭДОЭ для некоторых гетероциклов приведены в табл. 12.2. Согласно этому критерию, 5-членные гетероциклы менее ароматичны, чем бензол, но пиридин и хинолин по ароматичности сравнимы с бензолом. [c.370]

В эту группу входят пятичленные ароматические гетероцик лы — пиррол, фуран и тиофен. Все три гетероцикла генетическ связаны друг с другом. Как показал Ю. К. Юрьев, переход между ними осуществляются при температуре около АОО °С присутствии оксида алюминия (катализатор). [c.276]

Геометрия молекул и расчеты по методу МО. Длины связей в пирроле, фуране и тиофене свидетельствуют об образовании сопряженной системы, т. е. связи короче обычных (длина связи С—С [c.661]

Ориентация. Пиррол, фуран и тиофен обычно замещаются исключительно в а-иоложении переходное состояние, ведущее к а-замещеиию (218), очевидно более устойчиво, чем переходное состояние, ведущее к р-замещению (219). Склонность к а-заме-щению выражена более резко если а-положение свободно, то замещение обычно происходит независимо от влияния присутствующих заместителей. Исключение из этого правила составляют индол и тиоиафтен, которые обычно замещаются в -положении (220) здесь переходное состояние для а-положения связано с нарушением ароматичности бензольного ядра. Интересно, что бензофуран замещается в а-положении (220). Имеются и другие примеры замещения в р-положении (см. стр. 167). Пирроколин, как и следовало ожидать, замещается в пиррольном ядре (221). Если оба а-положения свободны или они заняты, но свободны оба р-поло-жения, то замещение зависит от природы уже присутствующих заместителей (222, 223). [c.167]

Пятичленные гетероциклы — пиррол, фуран и тиофен — не настолько реакционноспособны, как можно было бы предполагать, основываясь на их диеноподобной структуре (какой она выглядит при использовании обычных формул). Скорее можно сказать, что они обладают значительным ароматическим характером, являющимся следствием делокализации четырех я-электронов углеродных атомов и двух спаренных электронов, донором которых служит гетероатом. Такая комбинация приводит к секстету делокализованных электронов. Это число, как было показано в случае сопряженных карбоциклических углеводородов, таких, как бензол, циклопента-диенил-анион и циклогептатриенил-катион, обычно оказывается наиболее благоприятным (1, разд. 9-6,Д). [c.380]

Электрофильное замещение в пирроле, фуране и тиофене происходит преимущественно в положение 2, хотя при занятых положениях 2 атака направляется в положение 3. Пиридин (в тех редких случаях, когда он вступает в реакции электрофильного замещения) дает продукт замещения в положение 3. Направление замещения можно понять, рассматривая различные варианты переходных состояний или промежуточных соединений (см. разд. 22-5) и учитывая факторы, приводящие к наиболее стабильному (с наименьшей энергией) состоянию. Очевидно, что для пиррола направлением замещения, приводящим к состоянию с наименьшей энергией, будут атака в положение 2 (ср. структуры IV и V) для пиридина на основании аналогичных соображений предпочтительным должно оказаться 3-замещение (ср. структуры VI и VII). [c.388]

В циклических системах, включающих атомы с неподеленными парами электронов, также наблюдается р — я-сопряжение. В пирроле, фуране и тиофене электроны неподеленных пар участвуют в образовании квазиароматической системы электронов, в результате чего в спектрах этих соединений много общего со спектром бензола. Спектры пяти- и шестичленных колец, содержащих одну двойную связь рядом с атомом азота, похожи на спектры цикло-пента- и циклогексадиенов. Это было проверено на большом числе Л -пиразолинов и Д -тетрагидропиридазинов [33, 34]. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология