Янтарная кислота превращение в ангидрид

Рёч [68] приводит в качестве примера негомогенной активности превращение сополимера малеинового ангидрида с алифатическими аминами. При стехиометрическом соотношении и образовании неполных амидов кислот достигаются лишь ограниченные степени превращения . Было высказано предположение, что амин взаимодействует с полимерной матрицей. Реакция низкомолекулярных веществ алифатический амин — ангидрид янтарной кислоты привела, как и ожидалось, к полному превращению реагентов. [c.26]

Янтарный ангидрид Оптимальные условия для в гидроксамовые кислоты Красно-бурая превращения амидов [41 5 [c.251]

Янтарная и глутаровая кислоты при нагревании отщепляют молекулу воды с превращением соответственно в нятичленный или в щестичленный циклический ангидрид [c.308]

Трипсин 21 расщепляет пептидные связи, в образовании которых участвуют карбоксильные группы лизина и аргинина. К гидролизу трипсином устойчивы связи лизина и аргинина с пролином (лиз—про и арг—про). Замедление гидролиза этим ферментом наблюдается тогда, когда остатки лизина и аргинина находятся рядом со свободными а-амино- и а-карбоксильными группами, а также в участках полипептидной цепи с повышенным содержанием основных аминокислот (связи ЛИЗ—лиз, арг—арг, лиз—арг и арг—лиз расщепляются только частично). Селективность расщепления трипсином можно повысить путем блокирования e-NH2-rpynn лизина (например, ангидридами янтарной, малеиновой или цитраконовой кислот) или же гуанидиновых группировок аргинина (дикетоновыми реагентами, такими как диацетил, циклогександион, фенилглиоксаль и др.). Гидролизу трипсином могут подвергаться связи, образованные и остатками цистеина, после превращения его в аминоэтилцистеин обработкой белка этиленимином. [c.140]

Еще одна реакция, подчеркивающая аналогию в поведении моноамидов и монокарбоновых кислот при пиролизе, это полное отсутствие склонности к превращению в диацетильное производное, (R 0)2NH или (R 0)20, путем соответственного отщепления аммиака или воды. Наоборот, в ряду янтарной или глутаровой кислот наблюдается почти исключительно такое направление реакции, причем янтарная кислота образует ангидрид, а сукцинамид превращается в сукцинимид. [c.574]

Кристаллизуется в виде белых моноклинных столбиков или табличек без запаха. Т. пл. 188°С сублимируется при 157°С (при остаточном давлении 2,2 мм рт. ст.) Ка1 6,89-10- , Каг 2,47-10 (при 25°С). Нагревание при атмосферном давлении приводит к превращению янтарной кислоты в ангидрид, кристаллизующийся из смеси толуола и хлороформа в виде ромбических игл т. пл. 120 °С т кип. 261 °С. [c.151]

Возможны и другие побочные превращения, в результате которых концевые группы теряют свою активность. Так, в случае фталевой и янтарной кислот может легко происходить образование циклических ангидридов и амидов [4] [c.138]

Часть конденсата возвращается в колонну в виде флегмы, остальной конденсат направляется в декантатор (5), в котором поддерживается такая же температура, как и в конденсаторе (3), Ангидрид собирается в нижнем слое и выводится в виде готового продукта или направляется для дальнейшей обработки с целью превращения его в янтарную кислоту. Углеводород (верхний слой) возвращается в куб колонны. Пары из конденсатора (3), состоящие главным образом из воды, конденсируются в конденсаторе второй ступени (4). Конденсат собирается в декантаторе (6), верхний углеводородный сдой возвращается в колонну (2), а загрязненная вода сливаемся в канализацию. Продукт из куба колонны (2) поступает в декантатор (7), в котором отделяется углеводородный слой и возвращается в колонну. Оставшаяся адипиновая и глутаровая кислоты растворяются горячей водой в аппарате (8) и направляются в кристаллизационную [c.147]

В 2-литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и двумя холодильниками с широкой внутренней трубкой, помещают 200 мл 50%-ной азотной кислоты и 0,25 г пятиокиси ванадия. Колбу нагревают до 65—70° на водяной бане (термометр в воде) и добавляют 1 мл циклопентанона. Начало окисления заметно по образованию бурых паров. Водяную баню отнимают и из капельной воронки через холодильник добавляют 42 г (за вычетом 1 мл) циклопентанона со скоростью 1 капли в 3 сек. Благодаря теплоте реакции температура реакционной массы поддерживается при 70°. Если температура падает ниже 70°, то окисление прекращается до тех пор, пока не накопится значительное количество кетона, и тогда реакция может пойти почти с силою взрыва. В этом.случае или к случае, когда температура слишком высока, образуется большое количество янтарной кислоты. По добавлении всего количества циклопентанона вновь ставят водяную баню и смесь нагревают до кипения. Затем содержимое колбы выливают в вытяжном шкафу в фарфоровую чашку и упаривают раствор наполовину. По охлаждении глутаровую кислоту отфильтровывают и упаривание раствора повторяют еще дважды. В последней порции кислота окрашена в желтоватый цвет однако эту окраску можно уничтожить, промыв вещество разбавленной соляной кислотой. Неочищенная глутаровая кислота — белого цвета вес ее 50—55 г (80—85%) т. пл. 92—94°. Если в результате недостаточного контроля температуры образовалось некоторое количество янтарной кислоты, то она выделяется в первой порции. Удобнее собирать маточные растворы от нескольких опытов и обрабатывать их в отдельности таким путем удается получить глутаровой кислоты в каждом опыте на 2—3 г больше. Если желают получить более чистый продукт, его перекристаллизовывают из бензола. Кислота, полученная по указанной выше прописи, содержит следы азотной кислоты однако она вполне пригодна для превращения в ее ангидрид. При отсутствии катализатора получаемый выход на 10% меньше (Ч. Ф. X. Аллен и Болл, частное сообщение). [c.174]

Гидрирование ангидридов на гетерогенных катализаторах приводит в зависимости от степени восстановления к смесям продуктов. Повышение селективности в данном случае достигается применением гомогенных катализаторов. Так, циклические ангидриды селективно гидрируются в -лактоны в присутствии рутениевого катализатора (26) [116] [схема (7.103)]. Янтарный ангидрид в присутствии этого катализатора превращается в -бутиролактон (50%) и янтарную кислоту (50%). Высокий выход кислоты обусловлен гидролизом исходного ангидрида образующейся при реакции водой селективность восстановления может быть повышена путем удаления воды по мере ее образования. В несимметричных циклических ангидридах происходит главным образом восстановление наименее пространственно затрудненной карбонильной группы [117] [схема (7.104)]. Обратное явление, т. е. восстановление наиболее затрудненной карбонильной группы, наблюдается при восстановлении алюмогидридом лития. Хотя эта реакция изучена недостаточно подробно, она может послужить основой общего метода превращения циклических ангидридов в лактоны путем восстановления наименее стерически затрудненного фрагмента. [c.295]

Так, смесь паров нафталина и воздуха пропускают над V2O5 при 400°, а затем смесь паров, содержащую образовавшийся фталевый ангидрид, пропускают при 380° над катализатором декарбоксилирования ( dO, ZnO, AI2O3) получается бензол, который над третьим контактным слоем (V2O5, 410°) может быть окислен в малеиновый ангидрид. Еще горячая смесь паров, если в ней нет избытка воздуха, может быть гидрирована водородом на никеле или кобальте с образованием янтарной кислоты. Эта цепь превращений может быть представлена следующей схемой [c.867]

Реакции дикарбоновых кислот вполне нормальны, если не считать тех превращений, которые они могут испытывать, когда обе карбоксильные группы расположены очень близко одна к другой. Наприхмер, янтарная кислота или замещенные янтарные кислоты легко теряют воду с образованием ангидрида [c.236]

Малоновая кислота, янтарная кислота, ее нитрил, ангидрид, хлорангидрид, амид, имид, сульфо- и бромоянтарные кислоты и их превращения. — Гомологи щавелевого порядка. — Строение глицериновой кислоты. — Камфорная и нафталиновая кислоты 315—333 Глава 6. Многоатомные кислоты с 5, 6, 7 и 8 паями кислорода. Понятие о них и о пирокислотах. — [c.31]

Далее, выделение элементов воды может происходить или на счет нескольких частиц кислоты, остатки которых свяжутся кислородом,— и это будет образование полисоединений — или превращению может подвергнуться одна только частица кислоты.— Что касается первого случая, то здесь, конечно, могут связываться кислородом или тон <ественные остатки кислотных частиц или остатки, принадлежащие частицам различных кислот. Для кислот, не содержащих алкогольных водяных остатков, случаи образования тех или других ангидридо-гидратов остаются, впрочем, за недостатком исследований, почти неизвестными.— По свидетельству ЗсЫ а, нагреванием можно, например, получать из янтарной кислоты кислоту двуянтарную [c.318]

Оптимальные условия 25%-ный молярный избыток хлорэфира, добавка 0,01—0,1 мол.% ZnGI2 и короткое нагревание до 70—100° С [914]. В случае малоновой кислоты а,а-дихлордиметиловый эфир является, пожалуй, наилучшим хлорирующим агентом [914]. Другие двухосновные кислоты (за исключением янтарной, давшей только ангидрид) тоже гладко превращаются в хлоргидриды [914]. Метод успешно применялся для превращения в хлорангидриды сполна ацилированных глюконовых [917] и аминокислот [914]. [c.396]

Получение ацилхлоридов. Ф. к. д.— превосходный реагент для превращения кислот и ангидридов в ацилхлориды с температурой кипения, удобной для разделения продуктов перегонки [2]. В случае малеинового и янтарного ангидридов необходимо применять каталитические количества хлористого цинка. При этом малеиновый ангидрид изомеризуется. Например, смесь 1 молямалеиновогоангидрида, 230 г продажного Ф. к. д. и 2 г безводного хлористого цинка нагревают при 130—135° в течение 2 час, медленно охлаждают и фумароил- [c.114]

Хлорангидриды низших двухосновных кислот особенно легко гидролизуются в воде и поэтому непригодны для описанного метода поликонденсации. Однако они имеют низкую температуру кипения, поэтому могут применяться для поликонденсации на границе раздела жидкость—газ. С этой целью чбрез раствор водорастворимого компонента пропускают пары хлорангидрида кислоты. На поверхности газового пузырька образуется пленка полимера, которая постепенно накапливается в верхней части реактора. С повышением температуры понижается растворимость паров хлорангидрида в водном растворе и. выход полимера увеличивается. Степень превращения исходных компонентов в полимер для системы жидкость—газ составляет 22—48%4 Для образования слоя полимера необходимо, чтобы время контакта газового пузырька с водной фазой составляло не менее 0,05 сек. Таким способом можно, например, получить полиамиды действием на диамины фосгеном или хлор-ангидридом щавелевой кислоты, янтарной кислоты, малоновой кислоты. [c.202]

Различия в поведении отдельных полиэфиров связаны со вто-зичными превращениями образовавшихся новых концевых групп. Тапример, для полиэфиров на основе октандиола-1,8 состав продуктов деструкции определяется структурой кислотной концевой группы, образующейся при первичном распаде эфирной связи. В случае полиэфира на основе янтарной кислоты велика вероятность образования ангидрида. [c.89]

В лабораторных условиях тиофен может быть синтезирован без использования катализаторов, например, взаимодействием трехсернистого фосфора с янтарной кислотой или ее ангидридом серы с этиленом или ацетиленом, реакцией ацетилена с диэтилдисульфидом, дивинилсульфоксидом пиролизом дибутилдисульфида или алкилвинилсульфидов по реакции бутана с серой при высокой температуре. Для этих способов характерен невысокий выход целевого продукта, низкая селективность, образование смолообразных продуктов. Более эффективны способы, основанные на взаимодействии сероводорода с углеводородами, включающими С4-фрагмент, или с фураном, синтезируемым из фурфурола, который в большом количестве вырабатывают из пентозансодержащих отходов сельского и лесного хозяйства и деревообрабатывающей промышленности. Возможен синтез тиофенов путем превращения алифатических и циклических соединений серы. Для получения тиофена и его низших гомологов можно проводить дезалкилирование тиофенов, вьще-ляемых из продуктов переработки каменноугольных смол, высокосернистых сланцев, и из некоторых типов сернистых нефтей или из продуктов их реформирования. [c.157]

Кислоты, полученные при конденсации тиофена с ангидридами янтарной [166], метилянтарной [167], глутаровой [168, 169], фталевой [170, 171] кислот или из 2,5-диметилтиофеи а и янтарного ангидрида [42] в присутствии хлористого алюминия, служат в качестве промежуточных продуктов при синтезе некоторых бициклических соединений. Так, например, [5-(2-теноил)-пропионо-вая кислота после восстановления до -(-(2-тиенил)-масляной кислоты и превращения в хлорангидрид кислоты, может в результате замыкания цикла при действии четыреххлористого олова дать 4-кето-4,5,6,7-тетрагидротионафтен [166]. [c.184]

Нафталин конденсируется с янтарным ангидридом под действием хлористого алюминия в нитробензоле с образованием двух кето-кислот I и Н, прямая циклизация которых невозможна. Циклизации должны предшествовать процессы восстановления для превращения карбонильной группы в метиленовую. В частности, восстановление яо Клеммепсену приводит к двум кислотам П1 и V их циклизацию в кетотетрагидрофенантрены IV и VI можно осуществить равличными методами. [c.188]

Бахман и Морин [87] синтезировали аналогичным образом несколько арилзамещенных циклопентенонов, исходя из р-ароилпропионовых кислот. Синтезы осуществлялись через ряд стадий так, 3-(6 -окси-2 -нафтил)-Д2-циклопентенон (X) был получен следующим образом 2-метоксинафталин конденсировался с янтарным ангидридом в р- (6 -метокси-2 -нафтоил) -пропионовую кислоту (IV), этиловый эфир которой (V) реакцией Реформатского был превращен в лактон (VI). Далее лактон (VI) был гидролизован в производное гидромуконовой кислоты (VII), а последнее с помощью диазометана переведено в диэфир (VIII). [c.35]

Имеется очень много данных о пирогенетическом превращении сукциновой и глутаровой кислот в соответствующие ангидриды что же касается дальнейшего их поведения в условиях пиролиза, то здесь известно очень немного. Как указано на стр. 391, янтарный ангидрид может при пиролизе распадаться на двуокись углерода и содержащий три углеродных атома остаток,— СНз — СН2 —СО—, который-в дальнейшем может подвергаться уплотнению за счет двух молекул или же с непрореагировавшим янтарным ангидридом. Как было отмечено ранее, главным продуктом является дилактон ацетон-диуксусной кислоты. В лаборатории автора было найдено, что из чистого янтарного ангидрида в условиях нагревания в течение 5 часов при 250—280° (с обратным холодильником) может быть получен 41—42о/о-иый выход продукта. [c.571]