Метильный радикал обрыва цепи

Суммарные скорости цепных реакций обычно сильно снижаются в присутствии соединений, которые могут взаимодействовать с атомами и радикалами и превращать их в соединения, неспособные участвовать в стадиях развития цепи. Такие вещества часто называют ловушками радикалов или ингибиторами. Кислород действует как ингибитор при хлорировании метана, так как он быстро взаимодействует с метильным радикалом, образуя сравнительно устойчивый (менее реакционноспособный) радикал перекиси метила СНзОО-. Это приводит к эффективному обрыву цепи. В благоприятных условиях цепь хлорирования метана может пройти от 100 до 10 ООО циклов, прежде чем произойдет обрыв вследствие рекомбинации свободного радикала или атома. Эффективность (или квантовый выход) реакции, т. е. количества прореагировавших веществ относительно количества поглощенного света, является, таким образом, весьма высокой. [c.109]

В работе [10] был проведен анализ механизмов распада метана через метиленовые и метильные радикалы, соответственно двум различным схемам распада. В радикальной схеме метиленовые радикалы образуютсоя в реакции первичного распада метана, затем СН2, соединяясь с метаном, дают этан и последовательные реакции дегидрогенизации этана, этилена и ацетилена приводят к водороду и углероду. В радикально-цепной схеме распада метана в первичном акте образуются метильный радикал и атом Н, цепь развивается через СНз и Н. а обрыв их связан с реакциями рекомбинации одинаковых и различных радикалов. В первой схеме учитываются обратные реакции, а во второй схеме цепи предполагаются достаточно длинными. Кинетические расчеты по этим схемам приводят к довольно громоздким уравнениям для скорости суммарного распада метана [10]. Однако для первой радикальной схемы распада метана через метиленовые радикалы уравнение суммарной скорости распада можно с хорощим приближением представить в форме rf( H,) ( H4i [c.80]

Стадия 11 протекает тоже очень быстро - по-видимому, с константой скорости, близкой к 10 л/(моль с) (300 К), как для метильного радикала. Так как жидкофазное хлорирование проводится при непрерывной подаче хлора в жидкий углеводород, а хлор быстро расходуется, то [ I2] [RH] и обычно [ I2] Ю З [RH]. Поэтому отношение [ l] [R-] = = A ii[ 12] / iq[RH] 10 к . к о < 3 Ю , т. е. в условиях жидкофазного хлорирования [ С1] << [R ],лимитирует продолжение цепи стадия 11 и обрыв цепей происходит по реакции 12 атомы хлора практически не принимают участия в обрыве цепей. В силу этого скорость цепного хлорирования [c.368]

Носитель цепи — свободный одновалентный метильный радикал Hg —, обрыв цепи происходит путем рекомбинации метильных радикалов. [c.567]

Образовавшийся метильный радикал может замещать атом брома в молекуле брома. Радикалы легко рекомбинируют. Так, при столкновении двух радикалов происходит экзотермическое образование связи. Цепные реакции развиваются в тех случаях, когда концентрация реагирующих молекул (в приведенном примере — метана) достаточно высока. При уменьшении концентрации преоб -ладает рекомбинация радикалов и обрыв цепей. [c.315]

Рост цепи. Атом хлора атакует молекулу метана. Связь С—Н 1 данной молекуле разрывается гомолитически. При этом обра- уется метильный радикал СНз, далее реагирующий с молекулой лора с образованием хлорметана и атома клора, который про-юлжает процесс. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология