Свободные радикалы с одновалентным кислородом

Первой стадией при окислении фенолов является отщепление атома водорода от гидроксильной группы с образованием свободного фено-ксильного радикала с одновалентным кислородом. Эти радикалы далее вступают в различные сложные химические превращения, часто с образованием более крупных молекул. [c.173]

Михаэлис полагал, что все процессы окисления органических молекул, хотя они и могут быть двухвалентными , обычно происходят через одновалентные стадии, причем в качестве промежуточного соединения образуется свободный радикал. Процессы окисления, конечно, играют важную роль в функционировании многих живых клеток, обеспечивая освобождение свободной энергии, за счет чего происходит упомянутое выше сопряжение и могут создаваться термодинамические неустойчивые составные части клетки. Когда непосредственное окисление молекулярным кислородом исключено, окисление происходит в процессе дисмутации. Если окисление представляет собой цепной процесс, как это обычно имеет место в химии, то, в принципе, по поводу механизма сопряжения вопросов больше не возникает. [c.522]

Согласно этой схеме, кроме одновалентных радикалов Н и ОН, образующихся в реакциях 1 и 2 и обеспечивающих развитие неразветвленной цепи, в реакции 2 образуется еще атом кислорода, обладающий двумя свободными валентностями. Вступая во взаимодействие с На (реакция 3), этот атом как бы разменивается на два новых уже одновалентных радикала ОН и Н, которые и начинают новые цепи. [c.48]

Но более вероятно, что, за исключением взрывных процессов, происходящих при очень высоких температурах, имеются одновалентные, а не двухвалентные радикалы, а именно, свободный гидроксильный радикал ОН и органические перекиси. Действие этих кислородосодержащих радикалов заключается в дегидрировании углеводородов, в результате чего возникают алкильные радикалы, взаимодействующие с молекулярным кислородом. [c.146]

К большому классу устойчивых Р. с. одновалентного кислорода относятся промежуточные продукты окисления ароматич. спиртов. Делокализация неспаренного электрона приводит к тому, что канонич. формула со свободной валентностью на кислороде является лишь одной из многих резонансных структур радикала. Соединения этого класса в зависимости от строения обладают различной окраской и химич, активностью так, радикал ионола устойчив лишь в отсутствии кислорода, в то время как гальвиноксил сохраняется на воздухе в течение нескольких недель. [c.221]

Другим доказательством правильности этого взгляда является невозможность окисления 2,3-диоксинафталина в соответствующий хинон, причем это обусловливается не малой устойчивостью последнего, но тем, что (как первичный продукт окисления) возникает свободный радикал с одновалентным кислородом. Здесь обе гидроксильные группы функционируют независимо друг от друга, а не как нечто целое, как это должно бы быть в том. случае, если бы С-атомы на местах 2 и 3 были связаны двойной связью. Таким образом, повидимому, 2,3-диоксинафталин не может, существовать в несимметричной форме XI [c.37]

Свободный радикал представляет собой молекулу, содержащую у одного из своих атомов орбиту, частично занятую одним электроном. Свободный радикал имеет, таким образом, нечетное число электронов в молекуле. Наиболее обычными и важными являются радикалы с незаполненной орбитой у атома углерода. Известны также и радикалы с незанятой орбитой у атома кислорода или азота. Следовательно, свободный радикал обладает зсарактером свободного одновалентного атома (например, водорода или хлора), отщепленного от соответствующей молекулы. Таким образом, свободный радикал является нейтральным с электрической точки зрения в отличие от ионов, обладающих ббльшим (отрицательные ионы) или меньшим (положительные ионы) числом электронов, чем положительный заряд ядра рассматриваемого атома. [c.366]

Чертой обозначен свободный одиночный электрон у трехвалентного атома углерода или одновалентного атома кислорода.) Медведев, изучая полимеризацию випилацетата, хлоропрена и других соединений в присутствии перекиси бензоила, показал, что истинным начальным центром процесса является свободный радикал СеНдСОО—, возникающий при распаде перекиси и затем входящий в состав полимерной молекулы [32, 34). [c.128]

Первой стадией при окислении фенолов является отщепление атома водорода от гидроксильной группы с образованием свободного феноксилъ-ного радикала с одновалентным кислородом. Эти радикалы далее вступают [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология