Росса п Оливье поверхности

Росс и Оливье [И] допустили, что распределение участков поверхности по величинам энергии адсорбции выражается функцией Гаусса [c.169]

Первый метод был использован А. В. Киселевым и сотрудниками [65] для вычисления дисперсионного взаимодействия молекул нескольких адсорбатов со слоистой поверхностью графита. Основным недостатком метода прямого суммирования решетки помимо трудоемкости вычислений является, как отмечают Росс и Оливье [62], зависимость результатов опытов от положения адсорбированных молекул относительно решетки. Рассчитанные значения = Е г = 2 ) приведены в табл. 9 [65]. [c.37]

Росс, Оливье и Хинчен [300] исследовали адсорбцию аргона довольно неоднородным образцом бромистого кадмия (рис. И,21). Однако, пользуясь методом оценки степени неоднородности поверхности (см. разд. 3 гл. IV), авторы разделили сложную изотерму адсорбции аргона на этом образце бромистого кадмия на две одну — для адсорбции на неоднородной части поверхности (кривая 1) и другую — для адсорбции на ее однородной части (кривая 2) (см. рис. 11,21). Таким образом, измеренная величина адсорбции была представлена в виде суммы величины адсорбции на однородной [c.64]

Недостатком ранних работ по адсорбции на неоднородных поверхностях было отсутствие обоснованных независимо от адсорбционных измерений физических моделей этих поверхностей и невозможность сопоставления с соответствующими однородными поверхностями. Обзор более ранних работ по адсорбции на неоднородных поверхностях с учетом взаимодействия адсорбат — адсорбат дан Хонигом [53, 54]. Здесь мы рассмотрим метод учета неоднородности реальной поверхности для получения термодинамических характеристик адсорбции на однородной поверхности той же природы, предложенный Россом и Оливье [И, 55], как пример одной из первых попыток [c.166]

Таким образом, для близких к однородным поверхностей методом Росса и Оливье [11] может быть охарактеризована степень однородности поверхности адсорбента (величиной Р) и найдено значение константы Генри для однородной поверхности той же природы (для р = оо). В случае саж это означает важную для молекулярностатистической теории адсорбции возможность определения из опытов с реальными графитированными сажами значений константы Генри для адсорбции на однородной поверхности базисной грани полубесконечной решетки графита. Для всех молекул группы А [c.174]

Рис. IV,12. Зависимости константы Генри для адсорбции аргона при 77,5 К на сажах Sterling FT от температуры прогревания сажи (а) и величины фактора р (б), полученные методом Росса и Оливье [11] для наиболее однородной части поверхности, Zj.m (J), и по вириальному уравнению (IV,5) для всей поверхности, (2).

Метод Росса и Оливье [И] можно использовать лишь для таких систем, для которых можно считать довольно правильными сделанные этими авторами допущения. Тем не менее этот метод полезен для обработки экспериментальных изотерм адсорбции на близких к однородным реальных адсорбентах с целью оценки степени неоднородности поверхности и получения из этих экспериментальных изотерм адсорбции констант, характеризующих адсорбционное равновесие на соответствующих однородных поверхностях. По мере развития комплексного применения новых химических и физических методов количественного изучения состава, структуры и состояния реальных поверхностей твердых тел можно будет в конкретных случаях уточнить многие из сделанных в этом методе допуще- [c.176]

Схематическое изображение простой статической установки БЭТ приведено на рис. 4. Существенными частями установки являются адсорбционная ампула, в которой находится исследуемый образец, сосуд Дьюара для термостатирования образца при температуре жидкого азота, манометр для определения давления адсорбата, газовая бюретка, устройство для введения в систему дозированного объема инертного газа, обычно азота, и вакуумная система. Для соединения отдельных частей системы по возможности используются капиллярные трубки с тем, чтобы свести объем газа до минимума. Дополнительные устройства, не показанные на схеме, включают оборудование для предварительной обработки образца и баллон с гелием, используемым при калибровке. Для удаления поверхностных загрязнений и газов проводят предварительную обработку образца, обычно путем нагревания в вакууме. Предварительную обработку часто производят непосредственно в адсорбционной ампуле, при этом сосуд Дьюара просто заменяют нагревателем. Адсорбционная система (рис. 5), разработанная Эмметом [6], не пригодна для образцов с малой поверхностью (менее 5 м ). В действительности нижним пределом удельной поверхности служит величина 1 м г 1. Однако для того, чтобы снять хороший график БЭТ, в случае адсорбции азота необходимо иметь по крайней мере 5 м поверхности [81]. Для определения малых поверхностей твердых тел необходимо оборудование работающее при низких давлениях или обладающее высокой точностью. Эти специальные системы описаны Россом и Оливье. Техника изготовления стеклянных адсорбционных установок БЭТ описана Джойнером [7] и Файтом и Уилингамом [11], Схема подобной установки приведена на рис. 6. Для определения поверхности электродов Залкинд, Каннинг и Блок [ 8] использовали шестипозиционную установку БЭТ, изображенную на рис. 7. [c.311]