Поверхность адсорбента однородная часть

Изотерма адсорбции. Зависимость адсорбции Г от равновесной концентрации с или равновесного парциального давления р при постоянной температуре называется изотермой адсорбции. Имеется несколько уравнений изотерм адсорбции, наиболее часто используются уравнения Лэнгмюра и Фрейндлиха. При выводе уравнения Лэнгмюра было сделано предположение, что поверхность адсорбента однородна и при максимальном заполнении образуется мономолекулярный слой. В этом случае уравнение адсорбции имеет вид [c.160]

Уравнение Лэнгмюра [2—3]. При достаточно больших концентрации или давлении газа наступают отклонения от закона Генри из-за неравенства коэффициента активности -уа единице. Неравенство в случае однородной поверхности адсорбента обусловлено силами взаимодействия между молекулами адсорбата в адсорбционном слое. Наиболее часто это силы притяжения при приближении к предельному заполнению адсорбционного слоя они переходят в силы отталкивания. [c.99]

В первой части описывается химия поверхности и адсорбционные свойства основных неорганических и органических адсорбентов (от таких одноатомных непористых и однородных, как графитированные сажи, до пористых органических полимеров), адсорбционное и химическое модифицирование поверхности адсорбентов, спектроскопическое исследование поверхностных соединений и адсорбционных комплексов. В этой части устанавливается качественная связь структуры молекул с адсорбционными свойствами, ярко проявляющаяся в хроматографии. [c.3]

Модифицирование неоднородной поверхности адсорбента нанесением небольшого количества органического вещества, адсорбирующегося в первую очередь на наиболее неоднородных местах поверхности, или плотного монослоя, покрывающего всю поверхность адсорбента-носителя, снижает потенциал адсорбционных сил особенно на наиболее неоднородных участках поверхности адсорбента-носителя и делает поэтому модифицированную таким образом поверхность более однородной. И хотя модифицирующие слои часто физически неоднородны, они могут вести себя как практически однородные по отношению к адсорбции достаточно крупных молекул 18, 43]. Модифицирование поверхности твердого тела плотными монослоями молекул или макромолекул, содержащих соответствующие функциональные группы, приводит к увеличению адсорбции молекул, способных к специфическому межмолекулярному взаимодействию с этими группами [18, 36, 43]. [c.21]

На рис. 11,2 приведены изотермы адсорбции ксенона на таком расщепленном графите [51]. Обращение начала изотермы выпуклостью к оси давления пара р ксенона и резкий подъем изотермы адсорбции в средней части свидетельствуют о значительной однородности этого образца. Аналогичные кривые получены на графите [52]. Однако в области завершения плотного монослоя наблюдается еще вторая небольшая ступень, появление которой было объяснено кристаллизацией двухмерного конденсата на поверхности адсорбента [51, 52]. Возможно, однако, что вторая ступень вызывается адсорбцией на оставшихся призматических гранях, расположенных но периметру листочков или частиц графита. [c.41]

Помимо нанесения модифицирующих поверхность плотных слоев адсорбированных веществ уменьшить неоднородность поверхности адсорбента можно нанесением значительно меньших количеств (несколько % от количества, нужного для заполнения плотного монослоя) таких сильно адсорбирующихся веществ, которые сами слабо адсорбируют молекулы газов и паров других веществ. Эти пред-адсорбированные вещества экранируют наиболее неоднородные части поверхности данного адсорбента. Так можно улучшить однородность поверхности гранул из графитированных саж нанесением на эти сажи небольших количеств полимера [387]. Благодаря тому что энергия взаимодействия адсорбирующихся молекул с поверхностью таких добавок значительно ниже энергии взаимодействия с поверхностью собственно графитированной сажи, адсорбция на таком адсорбенте происходит в основном на оставшейся свободной наиболее однородной части поверхности сажи. [c.80]

При более сильной специфической адсорбции молекул воды, например, при их сильном электростатическом взаимодействии с одно-и особенно многозарядными катионами солей, имеющих большие комплексные анионы (см. разд. 4 гл. II), удаление адсорбированных молекул воды с поверхности даже непористого адсорбента требует длительной откачки при высоких температурах. Удаление воды происходит еще медленнее в случае микропористых сильно специфических адсорбентов, например, в случае цеолитов. Более полная очистка цеолитов от адсорбированных молекул воды требует длительного прогрева в высоком вакууме [8] при температурах около 500 С и выше (нагрев цеолита до столь высоких температур возможен только в том случае, если при этих температурах не происходит термодеструкция цеолитной структуры, что зависит от типа решетки и состава цеолита). При выборе режима откачки и условий изучения адсорбции следует иметь в виду также возможность дополнительных процессов проникновения молекул внутрь скелета адсорбента. Так, в случае цеолитов типа X при температурах выше 100— 110 °С наблюдается медленное поглощение молекул аммиака, которое связано, по-видимому, с проникновением этих молекул внутрь образующих эти цеолиты кубооктаэдрических единиц через 6-ти членные кислородные" кольца [8]. Этот процесс требует преодоления значительных энергетических барьеров и поэтому не наблюдается при более низких температурах, при которых изотермы адсорбции аммиака обратимы и адсорбционное равновесие на поверхности больших полостей этих цеолитов наступает быстро. Для удаления адсорбированных молекул из ультрапор и из других наиболее сильно захватывающих данные молекулы мест часто требуется наряду с нагреванием применение значительно более высокого вакуума — до 10 —10" Па (10 —мм рт. ст.) [9—12]. Однако геометрия и химия обнажаемых при такой обработке участков поверхности твердого тела обычно отличаются от таковых для остальной более однородной части поверхности. [c.94]

Газохроматографическое определение константы Генри и изотермы адсорбции. В методе газовой хроматографии [1, 24, 25] через заполняющий колонну адсорбент непрерывно пропускается поток газа-носителя, который обычно при температуре колонны на изучаемом адсорбенте практически не адсорбируется. Очистка поверхности производится током этого инертного газа при повышенных температурах. Это приводит к несколько худшей очистке поверхности от наиболее сильно адсорбированных примесей, чем в вакуумном адсорбционном методе. Трудно удалить таким способом молекулы воды и других полярных веществ с поверхности сильно специфических адсорбентов [1, 24, 25]. Легче очищается поверхность неспецифических адсорбентов. В этом случае, однако, предварительно адсорбированные молекулы могут остаться, по-видимому, только на наиболее неоднородных местах поверхности. Основная, наиболее однородная часть поверхности очищается от примесей. Таким образом, этот метод очистки поверхности имеет даже свои преимущества при измерениях адсорбционных свойств однородных поверхностей, особенно в случае неспецифических адсорбентов. [c.97]

Рассмотренный метод был применен и к адсорбции на ионных кристаллических адсорбентах [11]. В частности, было найдено, что изотерма адсорбции на ряде адсорбентов такого типа складывается из двух изотерм адсорбции — одной с высоким значением р, соответствующей адсорбции на физически однородной части поверхности, состоящей из одной грани, и другой с малым значением р, соответствующей адсорбции на остальной, неоднородной части поверхности. Эта неоднородная часть поверхности может быть связана с выходом на поверхность дислокаций и ступеней роста кристаллов (см. рис. [c.175]

Ступенчатая изотерма является разновидностью обычных изотерм II типа они часто встречаются на практике. Существование изотерм такого типа было предсказано теоретически несколько лет назад Хиллом [119] и Хелси [10]. Хелси заключил, что ступенчатые изотермы должны получаться в том случае, когда поверхность адсорбента полностью или почти полностью энергетически однородна. Однако на практике поверхности реальных твердых тел настолько неоднородны, что дают почти непрерывную область энергий адсорбции. Ступени при этом будут сглаживаться, и будут получаться непрерывные плавные изотермы. [c.128]

Очевидно, Г1 > О, если поверхность натяжения располагается ближе к внутренней части адсорбента, чем эквимолекулярная поверхность (последняя для совершенно однородного адсорбента совпадает с граничной поверхностью). Если учесть, что поверхность натяжения располагается в зоне отклонения тензора давления, а эквимолекулярная поверхность — в зоне отклонения плотности от объемных значений и принять во внимание, что первая из этих зон ввиду малой сжимаемости конденсированных фаз намного более протяженна, чем вторая, то можно предположить, что на плоской границе адсорбента с газообразной фазой поверхность натяжения будет располагаться внутри адсорбента и глубже, чем эквимолекулярная поверхность (статистико-механические расчеты дают подтверждение такой ситуации для конденсированных фаз). Тогда можно считать, что на выпуклой поверхности адсорбента, находящегося в контакте с газообразной фазой, должно наблюдаться уменьшение, а на вогнутой поверхности — увеличение поверхностного натяжения. [c.177]

Большое значение имеет однородность поверхности адсорбента [48]. Если имеются некоторые активные центры, для которых энергия адсорбции намного больше, чем на остальной части поверхности, удерживание проб малого размера будет очень сильным, но при повышении парциального давления пробы в газовой фазе удерживание будет резко ослабляться. Это приводит к чрезвычайно несимметричным профилям зон [49, 50]. [c.102]

ГЖХ и ГАХ (см. их обсуждение в разд. А.УШ). Допущение 4 часто справедливо при однородной поверхности. Если бы на поверхности имелись активные адсорбционные центры или микропоры, они бы определяли удерживание при очень малых заполнениях поверхности (т. е. очень малых пробах). Так как они составляют небольшую часть поверхности адсорбента, они насыщаются пробами, имеющими размеры, обычные для ГХ, и наблюдаются пики с сильно растянутым задним краем, которые часто трудно использовать для количественных расчетов даже для чистых веществ. [c.103]

Хорошо известно, что лишь немногие адсорбенты обладают однородной поверхностью. Реальные поверхности, как правило, являются гетерогенными Влияние неоднородности поверхности часто превосходит роль межмолекулярных взаимодействий в поверхностной фазе. Поэтому важной проблемой является определение энергетической гетерогенности адсорбентов из экспериментальных изотерм адсорбции. Для описания гетерогенности адсорбентов большинство авторов использует функцию распределения энергии адсорбции Р Щ, где V — энергия адсорбции. Функция Р (Ц) не содержит информации о топографии распределения адсорбционных центров. Она дает только информацию об общей гетерогенности поверхности адсорбента. [c.80]

При другом подходе адсорбционная пленка рассматривается как часть поверхностного слоя на границе двух фаз, и используются соотношения для всей поверхности разрыва, включая поверхностный слой адсорбента. Рассмотрим, например, систему, состоящую из -компонентной фазы (жидкого раствора или газовой смеси), соприкасающейся с адсорбентом, вся поверхность которого однородна по своим свойствам. Предположим, что адсорбент состоит из вещества, не способного переходить в другую фазу, равным образом как и частицы этой фазы не способны внедряться в объем адсорбента. Вся система, таким образом, состоит из п + компонентов и двух фаз. [c.298]

Влияние на характеристики удерживания неоднородности поверхности адсорбентов (в основном, силикагелей) описано в серии работ [74]. Следует отметить, что при синтезе этих адсорбентов для газовой хроматографии и при дальнейшем химическом и адсорбционном модифицировании их поверхности надо также стремиться получать возможно более однородные поверхности. Устранить полностью геометрическую и химическую неоднородность поверхности таких аморфных адсорбентов, как силикагель, не удается, и это часто ведет к асимметрии пиков. Однако эту неоднородность можно снизить. В связи с этим важно изучение влияния геометрической и химической неоднородности поверхности на форму пика и удерживание молекул разной геометрии и химической природы. [c.29]

Абсорбция. Очень часто процесс поглощения не ограничивается поверхностью адсорбента. Иногда молекулы газообразного или парообразного адсорбтива постепенно проникают (диффундируют) 1Е толщу адсорбента, образуя с ним однородную (гомогенную) массу. Такой процесс поглощения газов или паров всей массой поглотителя называется абсорбцией. Абсорбция, следовательно, явление объемное, а адсорбция — чисто поверхностное. Процесс растворения любого газа в жидкости может служить примером явления абсорбции. С явлением абсорбции водяных паров мы ежедневно встречаемся в лаборатории при сушке газов, например путем пропускания их через газопромывные склянки с серной кислотой. [c.223]

Рогинский и Кейер [66] предложили метод, дающий возможность отличать адсорбционные эффекты, обусловленные взаимодействием адсорбированных частиц от адсорбционных эффектов, обусловленных неоднородностью поверхности адсорбента. Они применяли газ в двух изотопных формах. Два образца этого газа, один из которых был радиоактивным, вводились в прибор с катализатором, а затем после откачивания системы определялась активность десорбированного газа. Если поверхность является неоднородной, то последней удалилась бы с поверхности первая порция газа, в то время как на однородной поверхности обе изотопные формы удалялись бы в той же пропорции, в какой они находились на поверхности. Результаты опытов, проведенных этими исследователями по адсорбции смеси водород — дейтерий на поверхности восстановленного никеля, привели к выводу, что поверхность данного образца никеля неоднородна. В этих опытах заполненная часть поверхности составляла 5—10% от общей поверхности и, согласно Рогинскому и Кейер, содержала активные места, которые различались между собой как по теплотам адсорбции водорода, так и по значениям энергии активации десорбции водорода. [c.343]

Уравнение Лэнгмюра верно и в том случае, когда молекулы адсорбированного вещества движутся по поверхности адсорбента, т. е. ведут себя как двухмерный газ. Применяя к такому газу (при малых концентрациях и однородной поверхности) уравнение Клапейрона — Менделеева с учетом поправки на часть поверхности, занятой молекулами, можно вывести уравнение Лэнгмюра. [c.283]

Другим адсорбентом, часто применяющимся на практике, является силикагель — гидратированная двуокись кремния, приготовленная в виде очень пористого тела или порошка. Силикагель обычно получают, вводя раствор силиката натрия при сильном перемешивании в 5—10%-ный раствор хлористоводородной кислоты. Образовавшийся пористый силикагель измельчают и промывают водой. Затем кусочки силикагеля сушат при температуре около 500 °С, дробят до частиц нужных размеров и для удаления пыли отсеивают. Удельная поверхность приготовленного таким образом силикагеля составляет 400—500 м /г. Капилляры силикагеля несколько шире, чем капилляры активного угля, и более однородны по размерам. [c.110]

Поскольку давление, объем и температура связаны между собой уравнением Клапейрона, то зависимость одного типа может быть преобразована в зависимость другого типа. Поэтому достаточно остановиться на рассмотрении изотерм адсорбции. На прак тике наиболее часто используются изотермы Лэнгмюра, Фрейндлиха, Генри, Шлыгина—Фрумкина—Темкина—Пыжова, Бру-науэра—Эммерта—Теллера (БЭТ) (табл. 3.1). Каждая из них связана с определенными допущениями относительно структуры поверхности адсорбента, механизма взаимодействия молекул адсорбента и адсорбата, характера зависимости дифференциальных теплот адсорбции от степени заполнения поверхности катализатора адсорбатом. Например, наиболее широко используемая изотерма Лэнгмюра основана на следующих допущениях 1) поверхность адсорбата однородна 2) взаимодействие между адсорбированными молекулами отсутствует 3) адсорбция протекает лишь до образования монослоя 4) процесс динамичен, и при заданных [c.150]

НИИ, в частности допущение о гауссовском характере распределения участков поверхности по величинам потенциальной энергии адсорбции. Часто выбором подходящих условий синтеза и обработки адсорбента можно свести число физически однородных участков поверхности, сильно различающихся по их строению и потенциальной энергии адсорбции, к очень небольшому числу (например, к двум в случае кристаллов типа G0 I2, см. рис. 1,6, разд. 2 гл. I и разд. 4 гл. II). В этом случае, определив тем или иным методом соотношение площадей соответствующих физически однородных частей поверхности и потенциальные кривые межмолекулярного взаимодействия молекул данного адсорбата с обоими типами этих однородных частей поверхности или хотя бы оценив значения потенциальных функций в минимуме потенциальных кривых (т. е. найдя значения ei, т и 62, т)) можно ВЫЧИСЛИТЬ изотерму и теплоту адсорбции данного адсорбата на суммарной поверхности такого адсорбента. Таким образом, можно моделировать ступенчатые изотермы, наблюдаемые во многих случаях адсорбции на кристаллах с различающимися по структуре гранями. Решение этой задачи для трех уровней fii.m, 2,т и бз,т предложбно В работе [71]. [c.177]

Как указывалось выше, хемосорбция является существенным условием возможности осуществления гетерогенного катализа. Хемосорбция — процесс обратимый, связанный с установлением динамического равновесия адсорбция — десорбция. Для энергетически однородной поверхности количественным выражением адсорбции является уравнение Ленгмюра. Согласно И. Ленг-мюру, число адсорбирующихся в секунду молекул пропорционально числу ударов молекул о поверхность, в свою очередь пропорциональному давлению. Если поверхность адсорбента равна единице, Ь —часть ее, покрытая адсорбированными молекулами, al—9 — свободная часть поверхности, то скорость адсорбции (заполнения поверхности) равна [c.186]

Два важных экспериментальных достил ения последних десятилетий способствовали преодолению этих затруднений. Первое— получение графитированных ири 3000 °С термических саж (ГТС) [1] —адсорбентов, обладающих одноатомной однородной плоской поверхностью, очень близкой к базисной грани графита (см. обзоры [2—5]). Удельная поверхность наиболее однородных образцов ГТС составляет от 6 до 12 м /г, а ее непористые частицы имеют размеры около 0,5 мкм. Электронно-микроскопические исследования [6] показали, что базисные грани графита, образующие поверхность частиц ГТС, почти не имеют дефектов и на ребрах этих частиц часто не разрываются, а лишь изгибаются. [c.183]

Кэльберер и Марк предложили метод расчета поверхности адсорбента по температурной зависимости начального линейного участка адсорбционной изотермы. Предложение, однако, не имело успеха различные газы давали противоречивые данные для одной и той же поверхности. Причина заключается в то.м, что метод поззоляет определять не общую поверхность, а лишь относительно однородную часть этой поверхности. [c.387]

Приведенные примеры являются лишь иллюстрацией того факта, что поверхность адсорбента обычно можно разделить на две части неоднородную часть, обладающую более высокими теплотами адсорбции, и однородную — с меньшей приблизительно постоянной теплотой адсорбции. В гл. VI было показано, что уравнение прямой (38) по теории полимолекулярной адсорбции перестает быть справедливым при величинах/j/jOq меньших 0,05—0,10. Причина этого заключается в том, что адсорбция имеет место на резко неоднородной части поверхности, которую нельзя охарактеризовать постоянной теплотой адсорбции. С другой стороны, тот факт, что обычно получаются очень хорошие прямые линии для адсорбции вплоть до р1Ро=0,35, указывает на то, что большинство адсорбентов обладает менее активной частью поверхности, с [c.454]

Из рис. 1 и 2 и табл. 1 видно, что теоретический расчет правильно передает влияние разветвления молекулы (для перехода от 74-бутана к изобутану и от к-нентана к изопентану и неонентану) на уменьшение и Q . Это уменьшение вызывается удалением части атомов разветвленной молекулы от поверхности адсорбента даже в положении минимума потенциальной кривой. Расчеты для циклапов — циклонентана (с учетом не-компланарности цикла), циклогексана (для конформации типа кресла) и адамантана привели такнче к хорошему согласию с газохроматографическими определениями на графитированной термической саже с однородной поверхностью. Таким образом в настояш ее время уже имеется возможность производить теоретические расчеты удерживаемых объемов и теплот [c.38]

На теории БЭТ основан стандартный метод измерения удельной поверхности адсорбентов, катализаторов, порошков п других материалов (метод БЭТ). По экспериментальным данным находят величину А. (см. рис. 1П.7), а затем по уравнению (П1.19) рассчитывают удельную поверхность. В качестве адсорбатов используют инертные газы (азот, аргон, криптон и др.), которые проявляют слабое межмолекуляр)юе взаимодействие на поверхносги адсорбента, чго находится в соответствии с исходными допущениями теории и обеспечивает достоверность получаемых результатов. Значения площади, занимаемой молекулой адсорбата в заполненном монослое шо принимают равной для азота 0,162 нм , аргона — 0,138 им-, криптона— 0,195 нм - . Для увеличения адсорбции таких газов ее ьедут при низких температурах, откуда и частое название ме-юда БЭТ метод низкотемпературной адсорбции. Уравнение изотермы БЭТ п[)именяется с хорошим приближением в области относительных давлений 0,05вносит искажения неоднородность по-иерхности (вывод уравнения БЭТ предполагает однородность поверхности), а при p/ps>0,3 сказывается взаимодействие между адсорбированными молекулами. [c.144]

В некоторых областях применения газоадсорбционная хроматография имеет большие преимущества перед газо-жидкостной хроматографией. Зто относится не только к успешно практикуемому уже в течение десятилетий разделению газов и паров низкокипящих соединений, но также к разделению дейтериро-ванных и недейтерированных веществ и изомеров. Особенно надо подчеркнуть возможность сочетания преимуществ газоадсорбционной и газо-жидкостной хроматографии, достигаемого путем модифицирования и импрегнирования поверхности адсорбентов. Это позволяет при той же степени разделения использовать более короткие колонки при меньших временах анализа (см, например, [11]). Однако здесь мы не рассматриваем модифицированные адсорбенты ввиду плохой воспроизводимости данных при использовании таких фаз. Тем не менее модифицирование позволяет в ряде случаев получить результаты, сравнимые с достигаемыми при газо-жидкостной хроматографии. При этом решающую роль играет химическая и геометрическая однородность поверхности. Поскольку для применявшихся ранее адсорбентов этого большей частью не удавалось добиться, укажем лишь несколько улучшенных адсорбентов. [c.210]

Типы адсорбционных ппенок. Адсорбционные пленки принято делить на три основных типа мономолекулярные, полимолекулярные (многослойные) и конденсированные (жидкие). При низких температурах адсорбированные молекулы обычно прочно связаны с центром адсорбции. Эти процессы детально исследованы для пластинчатых кристаллов типа графита, BN, alj и Т.Д., на которых легко получить однородные поверхности. При этом часто образуется двумерная пленка, строение которой определяется структурой кристалла-подложки. Примером таких процессов (называемых двумерной конденсацией) может служить адсорбция ксенона Хе на графите, экспериментальные характеристики которой приведены на рис. 4.3, а. Наблюдаемый фазовый переход аналогичен обычным фазовым переходам газ — твердое тело и отличается от них лишь только тем, что при малой степени заполнения поверхности адсорбированные молекулы достаточно прочно связаны с адсорбентом и не переходят в газообразное состояние. Количество адсорбированного ксенона определяли методом оже-спектроскопии и одновременно структуру пленки изучали методом дифракции медленных электронов. На рис. 4.3, б представлены данные по адсорбции криптона на поверхности измельченного КС1 ( уд = 1 м /г). [c.77]

На рис. 5 а и 5 б показаны типичные примеры изотерм адсорбции водорода на восстановленных металлических катализаторах. Для понимания явления адсорбции и свойств поверхности адсорбентов следовало бы при помощи статистики тщательно проанализировать полученные экспериментально изотермы адсорбции. Однако в этом направлении сделано еще очень мало. Вилкинс [42] изучил ван-дер-ваальсову адсорбцию гелия, азота и других газов на платиновой фольге и пришел к выводу, что отклонения от лангмюровского типа адсорбции обусловлены взаимным притяжением адсорбированных частиц. Хелсей и Тейлор [43] применили к изотерме адсорбции водорода на вольфраме, полученной Франкенбургом, уравнение, которое вывели Фаулер и Гугенгейм при помощи статистической механики. Они пришли к заключению, что основная часть изотермы, подчиняющаяся уравнению Фрейндлиха, может быть теоретически объяснена, если предположить экспоненциальное распределение мест с различными энергиями активации. Ими было показано, что другое предположение, а именно предположение о взаимном отталкивании адсорбированных на однородной поверхности. частиц, поведимому, менее удовлетворительно. Подобный анализ провел и Сипе [44]. [c.329]

Изучение свойств системы адсорбат—адсорбент в области малых заполнений поверхности составляет важную часть молекулярностатистической теории адсорбции. Самостоятельным разделом этой большой проблемы является исследование характеристик адсорбционного равновесия различных адсорбатов на однородных поверхностях. Этот вопрос в связи с созданием в последнее время адсорбентов с поверхностями, близкими к однородным, приобрел важное значение. [c.75]

Предельным случаем наиболее глубокого взаимодействия поглощаемого вещества и поглотителя является образование более НЛП менее прочного химического соединения между ними. Такой вид адсорбции называется хемосорбцией. Размещение адсорбированных частиц иа поверхности адсорбента в упрощенном виде может быть представлено следующим образом. Все места, на которых закрепляются адсорбируемые частицы, одинаковы, и адсорбция на одном нз них не влияет на состояние другого. Взаимодействие между адсорбированными частицами пренебрежимо мало адсорбционный слой мономолекулярный, т. е. состоит из одного слоя молекул. Именно эти представления и позволили Лэнгмюру вывести часто применяемое уравнение изотермы адсорбции. Для вывода этого уравнения представим себе однородную поверхность Равновесие устанавливается тогда, когда число молекул газа, поглощаемого вещества, часть которой занята молекулами газа, конденсирующихся на поверхности в единлцу времени, становится равным числу молекул, покидающих поверхность за то же время. Число конденсирующихся молекул пропорционально давлению газа р и доле площади поверхности, которая остается свободной. Если вся рассматриваемая поверхность имеет площадь, равную елннице, и занятая доля площади поверхности равна 0, то доля 1—0 свободна. Следовательно, скорость адсорбции, т. е. скорость фиксации олекул поверхностью, будет равна [c.269]

Многолетний опыт автора привел к заключению о целесообразности двухступенчатой компоновки содержания курса. Вначале читатель знакомится с самими объектами исследования — адсорбентами с разной структурой и химией поверхности, а также с качественными представлениями о межмолекулярных взаимодействиях и о их связи со строением адсорбирующихся молекул и адсорбентов. Это предварительное ознакомление производится. в основном на примере более простого случая адсорбции из газовой фазы и газоадсорбционной хроматографии. После этого делается переход к количественному рассмотрению этих вопросов. Однако количественные расчеты к настоящему времени можно сделать только для адсорбции газов на наиболее однородных адсорбентах. Более сложный случай адсорбции из растворов рассматривается на основе качественных представлений, поскольку теория адсорбции из растворов с количественным учетом межмолекулярных взаимодействий еще не разработана. В соответствии с этим курс лекций разделен на три части. [c.3]

Развитие хроматографии обеспечило возможность изучения влияния химии поверхности на межмолекулярные взаимодействия адсорбента главным образом с изолированными молекулами самых разнообразных веществ, адсорбирующихся из газовой фазы и жидких растворов в области малых заполнений поверхности, и, вместе с тем, потребовало создания возможно более однородных адсорбентов. В связи с этим теоретическая часть курса ограничена расчетами для однородных адсорбентов и в пособие не включены адсорбенты с сильно неоднородной поверхностью, не имеющие непосредственного применения в хроматографии. В нем не рассматриваются также теории ионообменной и ситовой (гель-фильтра-ционной) хроматографии, по которым имеются специальные руководства. Вместе с тем в пособии даются необходимые сведения о макропористых неионогенных и ионогенных адсорбентах и химических реакциях модифицирования их поверхности, которые облегчают читателю ознакомление с этими важными хроматографическими методами. [c.4]

В первой части этого курса были рассмотрены различные по химической природе и геометрической структуре адсорбенты, применяемые в молекулярной газовой и жидкостной хроматографии от одноатомного адсорбента с однородной плоской поверхностью графитированная термическая сажа) до непористых и микропористых солей, кристаллических микропористых и аморфных оксидов (на примере кремнезема) и органических пористых полимеров, а также способы адсорбционного и химического модифицирования адсорбентов. При этом были рассмотрены химия поверхности и адсорбционные свойства этих адсорбентов — поверхностные химические реакции, газовая хроматография, изотермы и теплоты адсорбции и происходящие при модифицировании поверхности и адсорбции изменения в ИК спектрах. Уже из этой описательной части курса видно, что свойства системы газ — адсорбент в сильной степени зависят как от химии поверхности и структуры адсорбента, так и от природы и строения адсорбируемых молекул, а также от их концентрации и температуры системы. Приведенные экспериментальные данные позволили рассмотреть и классифицировать проявле- [c.126]