Поверхность методы оценки степени однородности

Из-за больших экспериментальных трудностей, связанных с применением классических адсорбционных методик, выяснение эффектов, вызываемых физической адсорбцией в адсорбированных молекулах, было малоуспешным. Применение инфракрасной спектроскопии в последние годы дало возможность получить много важных сведений. Было показано, что симметрия молекулы претерпевает кардинальные изменения при адсорбции вследствие асимметричной природы поверхностных сил. Помимо этого, наличие новых полос в спектрах адсорбированных молекул при частотах, аналогичных частотам, наблюдаемым в спектре комбинационного рассеяния, непосредственно подтвердило существование индуцированных диполей. Интенсивность этих полос пропорциональна квадрату напряженности электрического поля у поверхности. Сравнение спектров водорода, адсорбированного при известных степенях заполнения, со спектрами, индуцированными в водороде под действием однородного электрического поля, дало возможность провести экспериментальную оценку напряженности поля у поверхности твердого тела. Спектроскопические методы с высоким разрешением позволяют в некоторых случаях получить непосредственные данные о вращательных степенях свободы адсорбированных молекул. [c.301]

Для оценки качества обезжиривания можно рекомендовать люминесцентный метод, основанный на способности органических соединений (масел) флюоресцировать в ультрафиолетовом свете [121, с. 101]. Изделие погружают в органический растворитель, содержащий 1—2 кристаллика флуоресцентного красителя (на 100 л), после чего осматривают его поверхность под кварцевой лампой. Плохо обезжиренные участки образуют темные пятна на однородном фоне. Этот метод обладает высокой точностью и пригоден для оценки качества в тех случаях, когда требуется высокая степень обезжиривания. [c.74]

Для экспериментальной оценки степени однородности поверхности адсорбентов применяются разные методы термодинамические (газохроматографический и вакуумный адсорбционный — методы -определения формы хроматографического пика и изотермы адсорбции), калориметрический (определение зависимости теплоты адсорбции от заполнения поверхности адсорбированными молекулами), различные электронно-микроскопические методы (в частности, метод декорирования), дифракция медленных электронов, спектроскопические методы, химические реакции с поверхностными соединениями, в частности, изотопный обмен [54, 97]. В соответствпп с содержанием этой книги ниже рассмотрены некоторые термодинамические методы такой оценки. [c.24]

Росс, Оливье и Хинчен [300] исследовали адсорбцию аргона довольно неоднородным образцом бромистого кадмия (рис. И,21). Однако, пользуясь методом оценки степени неоднородности поверхности (см. разд. 3 гл. IV), авторы разделили сложную изотерму адсорбции аргона на этом образце бромистого кадмия на две одну — для адсорбции на неоднородной части поверхности (кривая 1) и другую — для адсорбции на ее однородной части (кривая 2) (см. рис. 11,21). Таким образом, измеренная величина адсорбции была представлена в виде суммы величины адсорбции на однородной [c.64]

Метод Росса и Оливье [И] можно использовать лишь для таких систем, для которых можно считать довольно правильными сделанные этими авторами допущения. Тем не менее этот метод полезен для обработки экспериментальных изотерм адсорбции на близких к однородным реальных адсорбентах с целью оценки степени неоднородности поверхности и получения из этих экспериментальных изотерм адсорбции констант, характеризующих адсорбционное равновесие на соответствующих однородных поверхностях. По мере развития комплексного применения новых химических и физических методов количественного изучения состава, структуры и состояния реальных поверхностей твердых тел можно будет в конкретных случаях уточнить многие из сделанных в этом методе допуще- [c.176]

Шероховатость поверхности не является главной оценкой ее работоспособности при циклических нагрузках большой интерес представляют такие показатели как форма микронеровностей, степень однородности шероховатости. Электрохимическая обработка закаленных сталей создает микрорельеф с более плавным контуром неровностей, чем шлифование [146]. При отсутствии наследственной шероховатости и макродефектов типа струйности значения параметров шероховатости после ЭХО практически не зависят от принятого направления измерения, что существенно отличает ЭХО от методов обработки резанием, для которых характерна определенная направленность рисок от лезвия инструмента. [c.66]

Доступность поверхности катализатора для реагирующих газов играет важную роль при выборе твердого вещества, которое должно служить активным катализатором для гетерогенных газовых реакций. Чем больше для каждого данного катализатора величина новерхности, доступной для реагирующего газа, тем выше степень превращения этого газа в конечные продукты. Немногие катализаторы обладают поверхностями, характеризующимися энергетической однородностью в том смысле, что все адсорбционные центры являются равноценными и что каждая молекула адсорбата обменивается с адсорбционным центром одним и тем же количеством энергии. Если такой катализатор и может быть приготовлен, то его активность должна быть пропорциональна площади поверхности, соприкасающейся с адсорбируемым газом. Однако, как уже говорилось в главе 2, катализаторы а priori характеризуются некоторой неоднородностью новерхности и, кроме того, эта неоднородность индуцируется взаимодействием между адсорбированными частицами. Независимо от причины появления такой неоднородности результатом ее является то, что некоторые участки новерхности катализатора оказываются более активными, чем другие. В таком случае активность катализатора уже не будет просто пропорциональна величине поверхности а скорее, должна зависеть от характера распределения активности но доступной поверхности. Однако, несмотря на существование энергетически неоднородных поверхностей, имеется множество катализаторов, характеризующихся пропорциональностью между активностью и величиной поверхности, причем на долю какой-либо неоднородности приходится лишь небольшая часть всей химически активной поверхности. Одним из самых первых приложений измерений величины новерхности было предсказание отравления катализаторов. Е1сли при длительном исиользовании катализатора его активность снижается быстрее, чем величина новерхности, то можно иред-нолагать, что происходит отравление этого катализатора, а если уменьшение площади поверхности катализатора сопровождается соответственным снижением активности, то это указывает на термическую дезактивацию катализатора. Другим приложением определения величины поверхности является метод оценки эффективности носителей и промоторов. Носитель или промотор может либо увеличивать площадь поверхности, доступной для адсорбции и протекания реакции, либо повышать каталитическую активность в расчете на единицу площади поверхности. Следовательно, зная величину новерхности, можно предвидеть поведение катализатора и определить роль его поверхности в гетерогенных газофазных реакциях. Следует, однако, подчеркнуть, что часто химической активностью обладает лишь небольшая доля поверхности, определяемой с помощью физических методов. [c.160]

При определении удельной поверхности сополимеров и ионитов сорбционными методами следует учитывать специфичность объекта. Трудно считать, чтр вся поверхность образцов энергетически однородна и равноценна. Иониты, как правило, содержат в качестве примесей ионы железа, цинка, меди и другие, способствующие проявлению хемосорбционных процессов при использовании азота [ ]. Неравномерность в расположении функциональных групп [ ] создает условия для взаимодействия локали-зованно адсорбированных молекул, как это наблюдалось на поверхности термически обработанных графитовых саж [ ]. Отличия в степени гидратации различных функциональных групп будут обусловливать непостоянство общей адсорбирующей способности и величины сорбции, как и в случае минеральных пористых сорбентов [ ]. Поэтому применение сорбционных методов оценки пористости таких образцов требует разработки модифицированных методик, учитывающих их специфичность. Более [c.79]

Воспроизводимость иммунохроматографического метода, как и других твердофазных конкурентных методов, сильно зависит от однородности распределения антител (или антигена) на твердой поверхности. Данные, приведенные в табл. 10-3, показывают, что обычно этот метод обеспечивает равномерное распределение. Стандартное отклонение (S) расстояния миграции, как правило, меньше 1 мм для концентраций, лежащих в диапазоне калибровки. Характеристикой степени однородности служит и коэффициент вариации (У), который в условиях анализа со-< тавляет 5—8% (табл. 10-4). Аналитическое обнаружение теофиллина, растворенного в сыворотке или цельной крови, колеблется в пределах 95—106% и существенно не изменяется при высоком содержании эндогенных веществ, таких, как гемоглобин, триглицериды или билирубин (Zuk et al., 1985). Для оценки достоверности анализа с применением индикаторных полосок сравнили данные, полученные при анализе теофиллина, с результатами EMIT -анализа (рис. 10-20). Между двумя методами наблюдалась отличная корреляция ( /= 1,03л +0,82 г= = 0,98 Sm=l,3 /г=75, где у — результат иммунохроматографи- ческого анализа). [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология