Кинетика механодеструкции

Из фундаментальных соотношений теории случайных марковских процессов выведены стохастические интегродифференциальные (скачкообразные), разрывные (дискретно-непрерывные), диффузионные и матричные (дискретные в пространстве состояний по времени) модели кинетики изменения и механодеструкции, описывающие эволюцию дифференциальных функций числового распределения макромолекул полимеров по длинам. Проведен последовательный анализ выведенных уравнений кинетики механодеструкции. [c.39]

Это уравнение кинетики механодеструкции [ 108] хорошо оправдывается экспериментальными данными (рис. 24). [c.70]

Рис. 69. Влияние температуры на кинетику механодеструкции различных полимеров

Рис. 87. Кинетика механодеструкции различных полимеров в среде азота (сплошные кривые) и на воздухе (пунктирные кривые)

Рис. 96. Кинетика механодеструкции полистирола в атмосфере

Рис. 102. Влияние влажности на кинетику механодеструкции желатина t — безводный желатин 2 — влажный желатин.

Рис. 106. Кинетика механодеструкции (1—4) и криолиза (5, 6) при 233—

Рис. 117. Кинетика механодеструкции полиметилметакрилата при контакте с различными металлами в процессе диспергирования

Из основного уравнения кинетики механодеструкции [c.143]

Основываясь, на изложенном, для кинетики механодеструкции при хрупком разрушении имеем [c.145]

Рис. 128. Кинетика механодеструкции полиметилметакрилата в смеси ПММА— ПВА при 300 К.

Рис. 173. Кинетика механодеструкции полиметилметакрилата при измельчении в мельнице

Рис. 88. Кинетика механодеструкции триацетата целлюлозы.

Р и с. 90. Кинетика механодеструкции сульфитной целлюлозы ели. [c.138]

Следует напомнить, что рассчитывать кинетику механодеструкции, исходя из общей концентрации первичных свободных [c.52]

Это уравнение кинетики механодеструкции 5 хорошо оправдывается экспериментальными данными (рис. 14). [c.56]

Рис. 81. Влияние растворителя на кинетику механодеструкции полистирола (/, 3) и полиметилметакрилата (2, 4)-.

Рис. 84. Кинетика механодеструкции полиметилметакрилата при измельчении в вибромельнице

Говоря об изучении кинетики механодеструкции полимеров методом масс-спектрометрии, уместно коротко остановиться и на результатах изучения этим лie методом кинетики термодеструкции. Напомним, что именно сопоставление энергии активации макроскопического разрушения (из измерения долговечности) с энергией активации термодеструкции приводило (см. выше, гл. II) к заключению о том, что в основе механического разрушения лежат акты термофлуктуационного распада макромолекул, аналогичные актам распада тех же молекул при термодеструкции. [c.254]

Роль химической природы полимеров изучалась во многих работах. Сравнительные исследования кинетики механодеструкции проведены Барамбоймом [913, с. 433 916] и Грюном с сотр. [314]. Первый изучал механохимические явления на примере 4 99 [c.99]

Из фундаментальных соотношений теории случайных марковских процессов выведены стохастические интегродифференциальные (скачкообразные), разрывные (дискретно-непрерывные), диффузионные и матричные (дискретные в пространстве состояний по времени) модели кинетики механодеструкции, описывающие эволюцию дифференциальных функций числового распределения макромолекул полимеров по длинам. Проведен последовательный анализ выведенных уравнений кинетики механодеструкции. Он показал, что при некоторых упрощающих предположениях решениями этих уравнений являются известные в литературе функции распределения Пуассона, Танга, Кремера-Лансинга и др. С помощью математического аппарата теории дискретных марковских процессов построены модели кинетики структурных превращений в ферритах -шпинелях, активированных в планетарных машинах разработана обобщенная модель кинетики механорасщепления зерен на примере природного полисахарида - крахмала. Из основного кинетического уравнения Паули выведены стохастические модели ряда элементарных химических реакций, протекающих в дисперсных системах при механическом нагружении частиц твердой фазы. Проведен анализ выведенных уравнений и выявлены преимущества статистического метода описания кинетики химических реакций перед феноменологическим. [c.19]

Следует напомнить, что рассчитывать кинетику механодеструкции, исходя из общей концентрации первичных свободных радикалов, накапливающихся при механоинициировании, не совсем пра- [c.64]

Экспериментальный анализ приведенных выше уравнений кинетики механодеструкции подтверждает невозможность на данном этапе дать единое уравнение кинетики (цроцеоса механодеструкции полимеров. Уравнение (2.2), испыта нное практикой, представляется наиболее общим, охватывающим максимальное число наиболее важных случаев. Для практического использования в отдельных конкретных случаях (для строго контролируемых условий) вполне пригодны эмпирические уравнания кинетики с экспериментально найденными константами. Действительно, сложность количественного описания кинетики механодеструкции связана не только с разнообразием свойств исходного полимера, но и с изменением этих свойств в ходе процеоса деструкции. В каждой последующей точке кинетической кривой, по существу, наступает новое состояние полимера с иными характеристиками, определяющими дальнейший ход процесса. Кинетика механодеструкции, по-видимому, зависит от многих факторов. Из них наиболее важными являются следующие. [c.77]

Под конформацией следует понимать степень евернугости полимерных депей линейного строения. Если сопоставить два полимера, относящихся к одному и тому же классу лолипептидов, но с различной асимметрией цепей, — желатин и казеин, то окажется, что цепи желатина обладают вытянутой асимметричной трехспиральной конформацией, а у казеина они свернуты в клубок. Поэтому склонность этих полимеров к механодеструкции должна быть, по всей вероятности, различной. Н действительно, из приведенных на рис. 61 кривых кинетики механодеструкции желатина и казеина видно, что желатин интенсивно деструктируется, причем вязкость его растворов резко снижается, а вязкость растворов продуктов механодеструкции казеина даже несколько возрастает. То обстоятельство, что механокрекинг казеина все же происходит, подтверждается данными потенциометрического титрования продуктов его механодеструкции (см. рнс. [c.103]

Исследование зависимости кинетики механодеструкции ряда наиболее изученных полимеров, в зависимости от их а кустических свойств прн различной температуре [282] обнаружило четкую количественную зависимость константы скорости деструкции от ско- [c.103]

Результаты, приведенные яа рис. 103—105, свидетельствуют о сложной зависимости кинетики механодеструкции от природы среды. Из рис. 105 следует, что ПАН поглощает небольшое количество воды и она оказывает ка>к бы пластифицирующее действие. Это действие пропорционально ее количеству, связанному волокном, т. е. вероятно, она увеличивает взаимоподв-ижность элементов [c.131]

Рис. 103. Кинетика механодеструкции акрилонитрильных волокон с различной кратностью вытяжки в 0,1 н. NaOH (а) и в бензоле (б)

Рис. 116. Кинетика механодеструкции полиамидных (а), полиэтил енте-рефталатных (б) и по-лиакрилонитрильных (в) волокон с различной кратностью вытяжки а 1-0-, 2-4,57 3-5,26 лл/ б 1-0-, 2-4,53 3-5,61

Непрерывная регистрация. Методы непрерывной регистрации ионов с помощью масс-спектрометра появились очень давно и щироко применяются в настоящее время. Этому вопросу посвящен обзор Фолкнера [25]. Быльский с соавторами [8] описал использование методов непрерывной регистрации для исследования кинетики механодеструкции полиметилметакрилата. Вольф и Грейсон [16] применили аналогичный метод для анализа летучих продуктов, выделяющихся из композитов, и для изучения механодеструкции полистирола [10]. [c.71]

Теоретических исследований кинетики механодеструкции известно немного, однако экспериментальных работ по этому вопросу опубликовано большое количество. Многие исследова- [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология