Реакции сложные зависимость от давления

В случае этерификации этилового спирта уксусной кислотой константа равновесия при температуре кипения смеси реагирующих веществ и атмосферном давлении равна приблизительно 4. Если взять эквимолекулярные количества кислоты и спирта или эфира и воды, то равновесная смесь будет содержать около /з моля сложного эфира, /з моля воды, /з моля уксусной кислоты и /з моля спирта. Удаляя по мере образования воду или сложный эфир из сферы реакции (в зависимости от того, какое из этих соединений имеет большую летучесть), равновесие, представленное уравнением (9), можно сдвинуть вправо вплоть до полной этерификации. Такого же сдвига равновесия можно достигнуть, взяв избыток спирта. В зависимости от физических свойств исходных веществ или продуктов реакции применяют тот или иной из этих методов. Большинство сложных эфиров кипит выше, чем вода. Поэтому для полноты этерификации обычно предпочитают отгонять воду в виде азеотропной смеси. Согласно Бруксу [28], наиболее важные эфиры уксусной кислоты получают с выходом выше 95%, применяя в качестве катализатора серную кислоту (0,5%) и отгоняя воду в виде азеотропной смеси со сложным эфиром. [c.345]

Теплота первой реакции равна 102 ккал. а второй — 347,5 ккал таким образом, энергия диссоциации связи С—Н в метане равна 102 ккал, а средняя энергия связи составляет 86,9 ккал. Последняя величина рассчитана по термохимическим данным и зависит от величины скрытой теплоты сублимации графита, а первая является экспериментальной величиной, полученной на основе кинетических измерений. Зависимость между ними заключается в том, что в данном случае сумма индивидуальных энергий диссоциации связи в СН , СНд, СНз которые сильно различаются между собой, должна быть равна четырехкратной средней энергии связи. Таблицы энергии связи, составленные, нанример, Паулин-гом [33], дают сведения о средней энергии связи и не имеют прямого отношения к проблемам разложения углеводородов, поэтому дальше будут рассматриваться только методы определения энергии диссоциации связи. Раньше всех стали изучать энергию диссоциации связи в сложных молекулах Поляни и сотрудники [7], которые исследовали пиролиз ряда иодидов в быстром потоке несуш,его газа при низких давлениях иодидов, В этих условиях, по их мнению, вторичные реакции не представляют важности, и измеренная" энергия активации соответствует энергии реакций [c.14]

Эта сложная зависимость от Ро, ставит один вопрос, Действительно, трудно допустить, что порядок гетерогенной реакции может быть больше 1, Согласно представленным экспериментальным данным, следует, что, хотя изучаемая реакция не дает возможности получить определенный порядок реакции, скорость реакции растет с увеличением давления быстрее, чем это соответствовало бы первому порядку. [c.135]

Сырьем для производства спиртов служат как чистые олефины, так и парафин-олефиновые фракции, содержаш,ие 10—50% непредельных углеводородов. В этом важное преимущество сернокислотного метода перед прямой гидратацией олефинов. В соответствии с уравнением (7.2), скорость реакции линейно зависит от концентрации олефина, а для газообразных олефинов — от парциального давления. Из-за плохой растворимости олефинов в серной кислоте и хорошей в алкил- ульфатах наблюдается более сложная зависимость скорость реакции в начальный период, несмотря на высокую концентрацию олефина, минимальна. [c.222]

В табл. 4-1 приведены расчетные значения констант равновесия Кр для некоторых реакций горения и диссоциации при разных температурах. При использовании значений Кр из этой таблицы давление следует выражать в физических атмосферах. По приведенным величинам можно определить значения Кр для некоторых других реакций, которые могут быть получены комбинированием реакций из таблицы. Дело Б том, что по закону Гесса тепловой эффект АН какой-либо сложной реакции не зависит от промежуточных стадий. Точно так же изменение энтропии А5 (являющейся, как и энтальпия, функцией состояния) не зависит от промежуточных стадий. Следовательно, по соотношению (4-4) величина Кр для сложной реакции найдется перемножением или делением значений Кр для промежуточных реакций (в зависимости от того, суммируются или вычитаются эти реакции). Ниже приводятся примеры 1 и 2, в которых таким путем найдены значения Кр для реакции горения твердого углерода с образованием СО2 и для восстановительной реакции между СО2 и твердым углеродом. Данные по константам равновесия для многих реакций приводятся в термодинамических справочниках. [c.91]

Совершенствовалась и технология гидрогенизационной переработки смол. Здесь, как и в случае гидрогенизации углей, наблюдается отход от традиционной трехступенчатой технологии деструктивной гидрогенизации и стремление всемерно упростить технологические схемы путем сокращения числа ступеней и снижения давления . Выяснены зависимости между давлением и скоростью основных реакций процесса Практически можно легко ориентироваться в выборе давления, с тем чтобы найти разумный компромисс между удорожанием процесса из-за применения более сложной аппаратуры высокого давления и обеспечением нужных скоростей реакций и предотвращением отравления катализаторов. Возможность защиты катализаторов при переработке сланцевых смол позволила сократить или полностью устранить самую неэффективную стадию традиционной технологии — жидкофазное гидрирование с плавающим катализатором, заменив ее гидрированием на активных стационарных катализаторах . [c.46]

Интересный случай рассмотрен в работе [116], когда на новерхности катализатора при одном и том же составе реакционной смеси в реакторе идеального смешения возможно существование трех стационарных состояний скорости реакции. Такая ситуация приводит к сложной зависимости скорости реакции от давления одного из реагирующих веществ (рис. 7.14). При определенных значениях параметров линия скорости подвода реагирующих веществ может пересекать линию зависимости скорости реакции так, что в системе возникнут три стационарных состояния, причем верхнее [c.319]

Концентрация свободных радикалов в системе зависит от соотношения скоростей их рождения и гибели. Скорости же эти находятся в сложной зависимости от механизма протекания цепного процесса, массы реагирующих веществ, давления, температуры, природы примесей, размеров реакционного сосуда, его формы и состояния внутренней поверхности и т. д. Так, для реакций с неразветвленными цепями характерен только стационарный режим протекания при любых условиях. А для реакций с разветвленными цепями, в зависимости от условий, возможен как стационарный, так и автоускоряющийся режим протекания. [c.184]

В некоторых случаях может меняться порядок реакции в зависимости от давления. Если активация молекулы для приведения ее в неустойчивое состояние происходит благодаря двойным соударениям и активированная молекула живет весьма недолго по сравнению с промежутком времени между этими столкновениями, то, очевидно, наиболее медленной стадией всего процесса и окажется время активирования. Как известно, скорость сложного процесса определяется скоростью самой медленной его стадии, поэтому суммарная скорость будет зависеть от частоты двойных соударений, и, таким образом, реакция пойдет по второму порядку. Эта картина будет наблюдаться при относительно низких давлениях, когда частицы сталкиваются сравнительно редко. [c.178]

Полагают, что аминирование хлоркаучука представляет собой реакцию превращения линейных высокомолекулярных соединений в пространственные в результате поликонденсации с ди- и поли-функциональными низкомолекулярными веществами. Состав, структура и ионообменные свойства получаемых продуктов аминирования находятся в сложной зависимости от ряда факторов средней молекулярной массы, полидисперсности, степени замещения цепей исходного хлоркаучука амином, природы низкомолекулярного аминирующего агента и условий реакции (концентрации исходных продуктов, среды, катализаторов, температуры, давления и длительности взаимодействия). [c.58]

Для неидеальных растворов часто между активностями и концентрациями существуют очень сложные зависимости, и в таких случаях коэфициенты активности не являются постоянными. Коэфициенты активности для неидеальных растворов зависят от состава, температуры и давления. Особенно сложные соотношения между активностями и концентрациями существуют в системах, де реакция происходит в растворах между несколькими растворенными веществами. Если растворы очень разбавленные или если система содержит только близко стоящие вещества (например гомологи органических веществ), то коэфициенты активности можно принять за постоянные. В этом случае действительны все соотношения, выведенные для газовых систем. [c.30]

Однако важно понимать, что кинетика как инструмент исследования не исчерпывается определением отдельных стадий реакции по зависимости скорости от концентрации. Кинетика может дать исключительно полезную дополнительную информацию об элементарных стадиях, например о свойствах переходного состояния простых реакций или лимитирующей стадии сложных реакций. Это достигается путем изучения влияния на скорость реакции других параметров, отличных от концентрации, и установления зависимостей скорости от температуры, давления, заместителей и растворителя. Эти вопросы будут рассмотрены в следующих главах, так как очень важно иметь основные представления об упомянутых зависимостях, чтобы правильно интерпретировать получаемые данные. [c.136]

Примерами класса кинетических задач, которые можно решать с помощью методов распознавания, являются следующие определение порядка реакции и оценка значений констант скоростей химических реакций (в особенности их элементарных стадий) по совокупности (комплексу) кривых зависимостей различных параметров от времени, определяемых экспериментально. Иа основании этого же комплекса данных (например, зависимости давления в реакционном сосуде, состава газовой смеси и т. д. от времени) можно пытаться решать задачи классификации реакций по типам, выявление присутствия того или иного типа в механизме сложной, многостадийной химической реакции и др. [c.258]

На рис. 14.3 приведено сильно упрощенное изображение так называемой кривой Т — Р (температура — давление), которая разделяет область реакций медленного горения углеводорода в кислороде и область взрывообразных быстрых пламенных реакций (называемых иногда реакциями истинного горения). Можно видеть, что по мере повышения температуры смеси давление, необходимое для инициирования быстрых реакций, проходит через минимум и максимум, обусловленные сложной зависимостью скоростей этих реакций от температуры. Область вблизи минимума носит название полуостров . Кривые Т—Р почти всех углеводородных топлив удивительно похожи друг на друга по форме и положению относительно шкалы температур. Однако их положение относительно шкалы давлений сильно различается. Например, в случае стехиометрических смесей нормальных парафинов с кислородом кривая Т—Р сдвигается с увеличением длины цепи молекулы топлива в сторону более низких давлений. [c.559]

Что касается влияния количества катализатора и концентрации (парциального давления) олефина, то обнаружена линейная зависимость скорости от этих параметров. Таким образом, реакция гидроформилирования имеет первый порядок по олефину, водороду и катализатору и характеризуется сложной зависимостью скорости от давления СО [c.516]

Характерной особенностью физико-химического анализа является широкое применение геометрических методов при исследовании химических процессов. Изучал не отдельные изолированные химические реакции, а изменения свойств систем, компоненты которых находятся во взаимной связи, мы пользуемся геометрической моделью для выражения сложной зависимости между компонентами при различных концентрациях и при изменении температуры, давления и других факторов равновесия. Не зная в большинстве случаев алгебраического уравнения этой функции,— говорит Н. С. Курнаков,— мы можем выразить точно графическим путем взаимные соотношения состава и свойств, притом не только качественно, но и количественно [1]. Значение геометрических методов этим не исчерпывается. Н. С. Курнаков указывал, что химия приобретает таким путем международный геометрический язык, аналогичный языку химических формул и даже более общий, так как он охватывает не только определенные соединения, но и все вообще превращения, протекающие в химических веществах. [c.7]

Так как скорость горения определяется несколькими стадиями реакций, и 1га кдой из которых эта скорость по-разному зависит от давления, а наибольшие увеличения скорости горення происходят в различных диапазонах давления, то с помощью этих теорий можно объяснить сложную зависимость от давления, наблюдаемую при низких давлениях. На рис. 143 дано сравнение экснериментальных значений скорости горения с теоретическими, полученными этими двумя методами для типичного двухкомпонентного топлива. За исключением области очень низких давлений (которая зависит от реакций на поверхности), теории Крауфорда и Райса дают аналогичные результаты. В области очень высоких давлений, где реакция в пламени играет определяющую роль, эти теории можно легко согласовать с теорией горения в газовой фазо, предложенной Бойсом и Корнером. [c.468]

В гетерогенном катализе наблюдаемые зависимости скорости реакции от парциальных давлений и соотношения между энергиями активации и факторами частоты, повидимому, настолько сложны, что одних только кинетических измерений явно недостаточно для выяснения механизма самой реакции. Для понимания действия катализатора потребуется провести большую работу по исследованию адсорбции реагирующих веществ и структуры поверхности катализаторов. В данном обзоре будут кратко рассмотрены наиболее важные адсорбционные исследования и работы по изучению поверхности катализаторов. Полученные сведения окажутся весьма полезными при обсуждении противоречащих друг другу теоретических представлений. [c.316]

Необходимо подчеркнуть, что заключение о независимости равновесного состава от общего давления справедливо постольку, поскольку к рассматриваемой системе применимы законы идеальных газов. В противном случае, вследствие сложной зависимости фугитивности от общего давления Р, последнее останется в выражении для константы наряду с молярными долями или объемными процентами веществ, составляющих систему. При больших давлениях молярные объемы различных газов не равны друг другу при одинаковых Р и Т. Течение реакции (1,е) будет сопровождаться изменением общего объема системы, и равновесный состав ее окажется зависимым от давления. [c.29]

Однако если рассматривать реакции современного неорганического синтеза [638, 639] во всей их сложности возможности взаимодействия исходных веществ в зависимости от их соотношения по нескольким направлениям, образования промежуточных комплексов, взаимодействия с растворителем и др., то оказывается, что выбор наиболее благоприятного соотношения исходных реагентов для получения данного соединения не определяется однозначно стехиометрией предполагаемой простейшей реакции. Сложную синтетическую реакцию с участием даже только соединений постоянного состава приходится изучать в условиях более или менее широкого изменения и соотношения исходных веществ и факторов равновесия — температуры, давления и степени участия растворителя. Только такой подход позволяет выявить в данной системе основную реакцию и побочные. [c.167]

Очевидно, что и сам объем фаз и их соотношение в условиях проведения реакции отличаются от таковых, рассчитанных по подачам или загрузкам реагентов. Поэтому надо уметь их определять. Проще всего это было бы осуществлять визуально, однако так удается делать достаточно редко, при работе без давлений, да и то в основном на системе жидкость — жидкость. Приходится искать другие пути. Одним из них является постановка специальных исследований по определению изменения объема фаз в ходе реакции в условиях равновесия, но при отсутствии взаимодействия. Однако такие исследования даже более сложны, чем изучение кинетики. Кроме того, исключить взаимодействие, сохранив полностью условия равновесия, можно только в гетерогенно-каталитических реакциях при постановке опытов без катализатора. Вследствие этого приходится либо расчетным путем определять объем фаз, исходя из молекулярных объемов их компонентов (часто тоже расчетных) и из постулата аддитивности этих объемов в растворе, либо ориентировочно оценивать при помощи метки. Последний прием заключается в том,что в одну из фаз дается инертная метка, не влияющая на ход реакции, например бензол, полихлорид бензола и т. н., в зависимости от реакции. Определяя содержание метки в каждой пробе и зная общее количество метки, можно рассчитать объем фазы. Можно давать метку и в газовую фазу в виде гелия или аргона. Однако при давлениях — 100 кгс/см и выше растворимость этих газов довольно заметна даже для повышенных температур, что вносит ошибку в расчеты. Все же газовая метка удобнее, поскольку в ряде случаев отбор газовой пробы удается осуществить из работающего аппарата установкой в нем специальных отбойников. [c.72]

Подобные же соотношения можно записать и для параметров аналогичных химических реакций и других процессов, а также при сопоставлении аналогичных свойств, принадлежащих двум сходным рядам веществ. В других случаях в линейной зависимости могут находиться не сами сопоставляемые величины, а какие-нибудь их функции. Так, связь между давлением насыщенного пара двух жидкостей X и У при одинаковых температурах, даже для жидкостей, достаточно близких между собой по составу и строению молекул, имеет сложный характер. Связь же между ёРх и сходных веществ, как было показано автором и позднее От-мером является практически линейной в достаточно широком интервале температур [c.37]

С помощью уравнения (235) можно вычислить лишь изменение энтропии, и нельзя сделать никаких выводов о ее абсолютном значении. На основе измерений теплового эффекта реакций при постепенном понижении температуры Нернст установил так называемый тепловой закон (который рассматривают также как третий закон термодинамики) по мере приближения температуры к абсолютному нулю изменение энтропии стремится к нулю. Справедливость теплового закона достоверно подтверждена на опыте. Планк предложил считать энтропию любого вещества при абсолютном нуле равной нулю. Тем самым открывается возможность точно рассчитать энтропию любого вещества при любых температуре и давлении, воспользовавшись уравнениями (244а) и (2446). Например, рассмотрим изменение энтропии воды в зависимости от температуры при постоянном давлении (рис. Б.22). При абсолютном нуле энтропия льда в соответствии с тепловым законом Нернста равна нулю. При возрастании температуры энтропия изменяется пропорционально Р, при дальнейшем повышении температуры обнаруживается более сложная зависимость от Т. В точке плавления энтропия скачкообразно увеличивается на величину энтропии плавления. В интервале О—100 °С энтропия снова непрерывно увеличивается, а при 100 °С обнаруживает скачок, равный энтропии испарения. При температуре 100°С энтропия пара постелен- [c.239]

Очень высокие давления применялись при изучении реакций час1ичного окисления метана, т. е. уже рассмотренной реакции при относительно невысоких давлениях. Опыты проводились на весьма сложной аппаратуре при давлениях от 100 до 1500 МПа (часть опытов ставилась при давлении от 14,3 до 100 МПа). Соотношение СН4 62=11,6 1. Температура проведения опытов находилась в пределах 247...270 °С. Вследствие столь широкого интервала применявшихся давлений приходилось работать с различными реакционными сосудами, что затрудняло оценку влияния давления на степень превращения метана. К тому же поверхность сосуда влияла на течение реакции в зависимости от длительности работы реактора на свежем реакторе скорость процесса была иная, чем на уже бывшем в употреблении. Поэтому результаты данной работы являются в лучшем случае полуколичественными. В результате окисления метана [c.208]

Иначе говоря, во многих случаях правильнее идти от простых кинетических моделей к более сложным, а не наоборот, как в рассмотренных выше примерах. Для этого в ферментативной (и в общем случае в химической) кинетике существуют три уровня исследований. На первом из них рассматривают концентрации исходных соединений и продуктов реакции в зависимости от времени. На втором уровне рассматр.ивают зависимости уже скоростей реакций от концентрации субстратов, продуктов, ингибиторов, активаторов и других эффекторов. Наконец, на третьем уровне рассматривают зависимости тех же скоростей реакций, но уже от условий — pH, температуры, ионной силы, давления, диэлектрической проницаемости и т. д., а также от структуры реагирующих веществ. Первые два уровня необходимы для выяснения кинетического механизма реакции и выявления соответствующей кинетической схемы и в целом все три уровня служат для выявления химического механизма реакции. Следует отметить, что для реакций, катализируемых лизоцимом, исследования на любом из этих уровней явно недостаточны для подведения сколтжо-пибудь значительных итогов, в том числе и в отношении кинетической схемы реакции. [c.186]

Цели, которые преследуются при постановке начальной группы экспериментов, обычно следующие а) выяснение основных кинетических закономерностей изучаемой реакции и б) расчет начальных значений параметров кинетических моделей. Для определения параметров в принципе пригоден любой невырожденный план, т. е. такой план, информационная матрица которого неособенна для всех рассматриваемых моделей. Выявление кинетических закономерностей является более сложной задачей. Обычно она решается путем подбора условий таким образом, чтобы изменялась только одна контролируемая переменная затем — переменная х и т. д. Далее строятся графики зависимости наблюдаемой переменной от каждого Ж , что позволяет сделать, например, заключения скорость реакции пропорциональна парциальному давлению первого вещества и не зависит от концентрации второго вещества торможение третьим веществом проявляется только тогда, когда его парциальное давление достаточно велико. На языке химика-эксперимеитатора эти [c.209]

Исследования процессов с применением расплавов u l2- I-K I позволили определить, что кинетика реакции следует уравнению нулевого порядка при давлении метана в пределах 8.10 - 3- атм, и установить сложную зависимость ее от концентрации в расплаве. [c.15]

Существуют и другие виды гетерогенных процессов Т. д., как, напр., реакция НН4С1 1КНз-1-НС1, в к-рых не одно, а два или большее число веществ находятся в газообразном состоянии. В таких реакциях равновесные парциальные давления газообразных веществ определяются несколько более сложными зависимостями, чем в реакциях, подобных реакции (6). См. Действующих масс закон. [c.41]

Указанным выше выражением константы равновесия через концентрации хорошо описывается Р. х. в газовых реакциях (при невысоком давлении) и в разб. растворах. Для систем, находящихся при высоких давлениях, и для р-ров высокой концентрации Р. х. выражается более сложными соотношениями. В реакциях, происходящих в р-рах, проявляется зависимость положения равновесия от состава среды (растворителя и других растворенных веществ). В гетерогенных химич. реакциях, при наличии тонко дисперсных материалов, положение равновесия зависит от степени развития поверхностп взаимодействующих фаз. В очень небольшой степени положение равновесия зависит и от изотопного состава реагирующих веществ. [c.210]

При дальнейшем росте температуры темп увеличения скорости процесса замедляется, и в, интервале 280—320° С скорость реакции практически не изменяется. Дальнейшее повышение температуры сопровождается увеличением скорости превращения, вплоть до 420—430° С, где скорость реакции резко падает Энергая активации, найденная в узком интервале температур 380—400° С, составляет величину 11— 12 ккал1моль. Сложная зависимость скорости реакции от тем-лературы может быть объяснена изменением концентрации адсорбированной воды. При низкой температуре (Н,0)адс > (Рпов), так что увеличение температуры ускоряет процесс соответственно энерпии активации образований или распада переходного комплекса. В каком-то температурном интервале, зависящем от парциального давления пара воды, начинает сказываться уменьшение (НгО) аде- Увеличение скорости реакции выше 320° С связано, вероятно, с отрывом электрона от группы ОН или, иначе говоря, второго электрона от молекулы воды с образованием другого переходного комплекса с большей энергией активации. Выше температуры 420—430° С, ио-видимому, дефектная решетка не может существовать из-за сильно возросшей подвижности ионов — реакция сопровождается выделением новой твердой фазы, затрудняющей доступ молекул воды. [c.58]

Закономерности растворения ртути в цианистых растворах в некоторой части такие же, как и при растворении золота в кинетическом режиме наличие до- п запредельной областей по цианиду, тервый порядок реакции по цианиду в допредельной области, незавнси-мость скорости от интенсивности перемешивания раствора, неполнота использования окислительных свойств кислорода, снижение скорости растворения при повышении щелочности раствора. Но есть и отличия зависимость максимальной скорости растворения от давления кислорода в первой степени, очень легкий переход из диффузионного режима в кинетический, сложная зависимость скорости растворения от температуры, меньшая экспериментальная величина энергии активации. Однако, хотя последняя и меньше, ртуть растворяется в цианистых растворах медленнее, чем золото при давлении кислорода над раствором 1 ат в допредельной области — в 2,6 раза и в запредельной — в 5,0 раза при давлении воздуха, равном 1 ат, в допредельной области— в 5,6 раза и запредельной — в 11 раз. Это можно объяснить отсутствием активных центров на поверхности жидкого металла и значительными кинетическими осложнениями при восстановлении кислорода, а возможно и более интенсивной адсорбцией ионов на поверхности ртути и вытеснением ими молекул кислорода. [c.77]

При рассмотрении влияния пористости была отмечена сложная зависимость скорости восстановления от температуры, своеобразие которой обусловливалось увеличением диффузионного сопротивления вследствие рекристаллизации a-Fe. Для выяснения влияния температуры только на скорость химической реакции нужно воспользоваться экспериментальным материалом, относящимся к чисто кинетической области, т. е. к сравнительно низким температурам. В этом отношении надежными данными являются вышеупомянутые измерения Г. И. Чуфарова скорости восстановления гематита и магнетита водородом при атмосферном давлении. [c.594]

Кинетическая константа кт находится в сложной зависимости от ф (см. рис. 4-10). При ф<Сфкр, когда степень заполнения поверхностного слоя невелика и число свободных активных центров не лимитирует скорость сорбции, практически каждое соударение молекул воды с поверхностью вещества приводит к образованию сорбционной связи процесс протекает как мономолекулярная реакция и кт не зависит от давления паров воды. В области 0,75 фкр<ф<фкр начинается формирование многослойных сорбционных слоев с более слабой связью и, кроме того, вступают в реакцию менее активные сорбционные центры, число которых с ростом ф увеличивается. В связи с этим значения кт в этой области резко возрастают. При ф>фкр ка поверхности зерен возникает пленка насыщенного раствора, который в устьях пор образует мениски. В результате этого под действием капиллярных сил происходит сжатие и уплотнение гранул, диффузия в зернах уменьшается и значения кт резко снижаются. Чем выше гигроскопичность образца и, следовательно больше толщина сорбционной пленки, тем больше торможение диффузионных процессов и меньше кт. Например, для образца суперфосфата кт на два порядка больше, чем для нитроаммофоски. [c.116]

Вопрос о том, из чего состоит активная поверхность при любой данной температуре, является сложным. Оп пе монсет быть решен па основе простой изотермы Ленгмюра. Как мы уже отмечали, в случае Иг наблюдаготся большие изменения в теплоте сорбщш. Эти изменения в свою очередь могут сильно изменить температуру активной поверхности и, таким образом, привести к аномальной зависимости скорости реакции от давления. Эти важ1ше детали могут быть выяснены только путем прямого непосредственного определения уравнения изотермы адсорбции. [c.549]

Величина обратно пропорциональна давлению и возрастает с повышением температуры пропорционально чем больше масса и диаметр молекулы, тем труднее она диффундирует. Зависимость коэффициента молекулярной диффузии от свойств среды проявляется в основном в изменении эффективного сечения столкновений. Определение коэффициентов молекулярной диффузии в многокомпонентных смесях представляет собой чрезвычайно сложную задачу. При расчете химических процессов зависимостью коэффициентов диффузии от состава газовой смеси обычно можно пренебречь. Также несущественна в обычных условиях и зависимость ко фициеита диффузии от температуры степенная зависимость В Т) не идет ни в какое сравнение с экспоненциальной температурной зависимостью константы скорости реакции, и при перепадах температуры, набл] даемых в каталитических процессах, коэффициент молекулярвой-ди фузии остается практически постоянным. [c.99]

Однако это решение хорошо только для температур до 317,3 К (температуры сублимации белого фосфора). При более высоких температурах вследствие сложного молекулярного состава паров фосфора (Ра, Р4 и др.) и сильной зависимости состава от температуры и давления волрос усложняется. Параметры реакций [c.317]

Эта особенность сложных реакций служит главной причиной практической невозможности полного решения вопроса о химическом механизме реакций на основе одного только измерения концентраций исходных, конечных или устойчивых промежуточных веществ, а также суммарного давления реагирующей смеси по ходу реакции, т. е. в зависимости от времени (кинетический метод). Включв1П1е в кинетический метод данных по кинетике накопления и расходования лабильных промежуточных веществ, ставшее возможным с развитием метод1Эв обнаружения и измерения их концентраций, делает его значительно болео эффективным в исследовании механизма химических реакций. Поэтому одним из первых этапов решения вопроса о химическом механизме реакции должно быть выяспение природы тех активных промежуточных веществ, которые принимают участие в элементарных стадиях реакции. Применяющиеся в настоящее время экспериментальные методы обнаружения химически неустойчивых (лабильных) промежуточных веществ и методы измерения их концентраций вкратце будут рассмотрены в следующем параграфе. Здесь же ограничимся рассмотрением вопроса о связи особенностей химического механизма реакции с ее макрокинетическим законом. [c.23]

Эта связь вполне понятна в свете изложенных выше исследований, констатировавших зависимость детонационной волны горения от реакций окисления п образования перекисей. Повидимому, реакции, предшествующие образованию холодных пламен, при низких температурах и давлениях имеют ту же природу, что и реакции, идущие при высоких температурах и давлениях перед возникновением детонации в моторе. Холодные пламена в смесях углеводородов с кислородом или воздухом, как следует из работ М. Б. Неймана с сотр., могут быть исполь-юваны и промышленностью органического синтеза для получения больших количеств альдегидов, кислот, спиртов и т. д. Продукты окисления в холодном пламени сложной смеси углеводородов моторного топлива СК были исследованы А. Д. Петровым, Е. Б. Соколовой и ]М. С. Федотовым [23]. Ими были идентифицированы и количественно определены разнообразные кислородсодержащие соединения (кислоты, альдегиды, сложные эфиры, спирты, ацетали, кетоны), находящиеся I водном слое. Установлено, что среди продуктов окисления альдегидов (муравьиного и уксусного) и спиртов (метилового и этилового), образующихся, очевидно, путем распада первичных продуктов окисления, преобладают перекиси газообразных углеводородов — продуктов крекинга углеводородов моторного топлива. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология