Химические превращения при механических воздействиях Химическое течение

Несколько особняком стоит самостоятельный раздел физикохимической механики, рассматривающий влияние механических воздействий в твердых телах на течение химических и физико-химических процессов. Большой интерес представляют превращения химической энергии в механическую и обратно, например, в процессах мышечной деятельности, химическая сторона которых была изучена в замечательных работах В. А. Энгельгардта и М. Н. Любимовой, а физико-химическая сторона в работах А. Качальского. Эта область получила название механохимии и занимается, в основном, высокомолекулярными соединениями, прежде всего, в связи с их замечательной особенностью — высокоэластическими свойствами. [c.15]

В течение длительного времени считалось, что химические связи могут разрушаться только при химических превращениях, скорость которых можно изменять воздействием на систему таких физических факторов, как нагревание или облучение. Разрушение химических связей за счет механических воздействий представлялось невозможным. В течение последних 10 лет было установлено, что при превращениях высокомолекулярных соединений механическое воздействие на макромолекулы может играть очень важную роль, поскольку образующиеся при этом свободные радикалы способны начинать цепные химические реакции, в том числе и реакции разложения. [c.312]

Для успешного протекания реакции необходима высокая степень гомогенности реакционной массы, поэтому проведение процесса в области вязкого течения является общим условием, обеспечивающим высокую подвижность макромолекул и осуществление их химических превращений . Интенсивные механические воздействия вызывают перемещение взаимодействующих групп, ускоряя протекание реакции . [c.412]

При воздействии газового пламени или коронного разряда на поверхность полимерных пленок, а также при прессовании термореактивных смол, в перерабатываемых материалах проис ходят химические превращения. Регулированием степени кристалличности и ориентации макромолекул в текстильных волокнах и упаковочных пленках можно улучшить механические свойства полимерных материалов. При этом в материале происходят необратимые изменения физических свойств, которые, однако, не сопровождаются химическими реакциями или течением, которое бывает в жидкостях. [c.10]

Тепловое старение при температуре 333 К па воздухе в течение 3000 ч не сопровождается сколько-нибудь заметным изменением молекулярной массы и молекулярномассового распределения, что может объясняться отсутствием значительных химических превращений полимера, Механические свойства, несмотря на это, изменяются. В работах, посвященных изучению процессов старения различных полимеров, высказывается мнение о том, что кроме химических превращений полимера, инициируемых теплом, светом и другими внешними воздействиями, старение может вызываться физическими процессами. Эти процессы в первую очередь затрагивают вторичную структуру, которая формируется на стадии переработки полимера в изделие. [c.114]

Изменения в сноиствах лшшмера могут быть, вызаааы также механическими воздействиями. Для понимания этих процессов необходимо учитывать релаксационный характер изменений,происходящих в полимере под влиянием механических деформаций. С этим связано то, что внешнее воздействие может вызывать в отдельных местах материала значительные местные напряжения, которые могут медленно рассасываться. Такое неравномерное распределение напряжений проявляется особенно сильно при периодически действующей нагрузке, если напряжения не успевают релаксироваться в течение одного периода. В таком случае в материале устанавливаются некоторые постоянные градиенты напряжения. Механическая энергия, поглощаемая полимером при его деформации, может переходить в энергию химических превращений. Механические напряжения могут приводить к разрыву цепей или к повышению активности молекул и к снижению энергии активации химических реакций окисления, деструкции и пр. В табл. 71 показано, как снижается энергия активации инициирования окисления вулканизированного дивинилстирольного каучука при различных амплитудах растяжения. [c.613]

Гидродинамические неоднородности могут быть как внешними, так и внутренними. К внешним можно отнести возникающие в объемах реакторов отрывные течения и вихреобразования потоков из-за несовершенства конструкций внутренних устройств. Такпе неоднородности в слое могут быстро затухать [3—5], однако в ряде случаев генерируемые ими неравномерности химического превращения приводят к проникновению в глубь слоя неоднородностей температурных и концентрационных полей, что существенно снижает эффективность процесса [6—8]. Колебания газовой нагрузки в системе, рост гидравлического сопротивления слоя из-за отложений в нем пыли, механические вибрации реактора, приводящие к частичной ломке и истиранпю частиц катализатора, п другие воздействия способствуют неравномерной объемной усадке слоя с образованием каверн, пустот, свищей и т. п. [9, 10]. В последнее время опубликованы данные о неблагоприятном влиянии на протекание каталитических процессов частых пусков реакторов после их внеплановых остановок. Слой катализатора при этом испытывает периодические тедшератур-ные расширения—сжатия, которые приводят к неконтролируемому уплотнению слоя. [c.24]

Несколько особняком стоит самостоятельный раздел физико-химической механики, рассматривающий влияние механических воздействий в твердых телах на течение химических и физико-химических процессов. Большой интерес представляют превращения химической энергии в механическую и обратно, например в процессах мышечной деятельности. Эта область, получившая название механохимии, занимается в основном высокомолекулярными соединениями, в связи с их высокоэластическими свойствами, связанными с гибкостью длинноцепочечных маркомолекул. Кроме того, механическое разрушение в полимере всегда связано с местной деструкцией, т. е. химическим разрушением — разрывом цепей главных валентностей, которое энергетически более выгодно вследствие больших размеров макромолекулы [c.211]

Химические превращения эластомеров под. дейст-рием теппа и кислорода воздуха всегда протекают при одновременном воздействии внутренних и внешних напряжений. В течение длительного времени впидаие механических воздействий на реакционную способность химических связей отрицалось. Например, хорошо известное явление деструкции натурального каучука при вальцевании обычно объясняли окислительными реакциями, развивающимися вследствие образования большой свежей поверхности, местных перегревов вальцуемой массы и действия озона, появляющегося при электрических разрядах, сопровождающих процесс вальцевания [70]. [c.73]