Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кулонометрия в полярографическом анализе

    КУЛОНОМЕТРИЯ В ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ [c.250]

    Кулонометрия объединяет методы анализа, основанные на измерении количества электричества, израсходованного в ходе электродной реакции. Последняя приводит к количественному окислению или восстановлению титруемого вещества или же к получению промежуточного компонента, который в стехиометрическом соотношении реагирует с определяемым соединением. Кулонометрический анализ обладает рядом существенных преимуществ по сравнению с другими физикохимическими методами анализа (надежное определение чрезвычайно малых концентраций, легкость автоматизации, возможность использования неустойчивых реагентов, исключение стандартных растворов). За свою приблизительно тридцатилетнюю историю он стал не только одним из важнейщих методов электроаналитической химии, но и надежным средством изучения различных физико-химических процессов. Основное достоинство кулонометрии — возможность анализа без предварительной калибровки прибора по образцам с известным содержанием определяемого компонента (разумеется, при наличии разработанной методики). Между тем, необходимость приготовления калибровочных графиков и даже частая проверка последних присущи почти всем современным физикохимическим методам анализа, в том числе важнейшим из них — оптическим, хроматографическим и полярографическим. [c.4]


    Видоизменением полярографического метода является кулонометрия. С помощью кулонометрического анализа можно непосредственно измерять количество электричества, необходимое для окисления и восстановления органического вещества при заданном потенциале, что существенно облегчает исследование продуктов электролиза. [c.64]

    Однако следует обратить внимание на следующий факт. Известно, что потенциостатическая кулонометрия способна создавать относительно высокие концентрации основных и промежуточных продуктов реакции. Обычная же вольтампе- рометрия включает в себя только моментальное истощение Уэлектроактив ого вещества и накапливание продуктов элек-о тролиза в непосредственной близости к электроду. При этих СТ различных обстоятельствах природа и степень интенсивности вторичных реакций не обязательно будут одинаковыми даже в том случае, когда материал электрода, потенциал и другие условия воспроизводятся в точности. Следовательно, должна соблюдаться очень большая осторожность как при использовании данных потенциостатического электролиза для объяснения полярографических процессов, так и при использовании данных полярографического анализа для объяснения процессов потенциостатического электролиза. [c.17]

    Полярографические методы также успешно применяются при анализе 1,4-бенздиазепинов в биологических средах и лекарственных формах (табл. 27) [265]. Лекарственные формы хлордиазепоксида в буферных растворах Бриттона—Робинсона с pH 1—4 могут быть определены количественно, так как высота первой волны восстановления и сумма высот первой и второй волн находятся в линейной зависимости от концентрации препарата [298]. Этот препарат исследован методами циклической вольтамперометрии и кулонометрии при контролируемом потенциале. Хлордиазепоксид прочно адсорбируется на электроде, поэтому его можно определить в биологических [c.229]

    Как правило, оптимальные значения потенциала лучше всего можно выбрать, используя поляризационные кривые, то есть кривые ток—потенциал. В идеальном случае такие кривые необходимы для всех составляющих, которые присутствуют в системе если эти кривые были получены при условиях, близких к фактическим условиям электролиза, то легко можно выбрать нужное значение потенциала рабочего электрода. Однако на практике удобнее при выборе потенциалов для электролиза с макроэлектродами использовать данные, полученные из полярографических или других вольтамперометрических экспериментов. Если же в распоряжении экспериментатора нет подходящих данных или если есть основания полагать, что полярографические данные не являются правильными для больших ртутных катодов, весьма желательно, чтобы кривые ток — потенциал были экспериментально определены на самой кулонометрической системе. Даже с большими электродами можно построить по точкам достаточно точные поляризационные кривые при использовании потенциостата для кратковременной поляризации рабочего электрода, не вызывающей значительного истощения раствора при электролизе. Всесторонний анализ использования поляризационных кривых в потенциостатической кулонометрии и в других электроаналитических методах содержится в книге Шарло, Бадо-Ламблинга и Тремийона [14], которые также поддерживают применение таких данных при выборе растворителей и фоновых электролитов. [c.21]


    Согласно работам Роджерса и Меррита [163] можно предсказать результаты кулонометрического анализа разбавленных растворов таллия (I) на ртутных катодах на основании полярографических данных, поэтому таллий (I) может. количественно осаждаться при отрицательных потенциалах больших, чем —0,56 s в 0,1 Ai растворе НС1. Полярографические волны восстановления таллия (1) и свинца (II) в молярном растворе соляной кислоты перекрываются настолько сильно, что непосредственное кулонометрическое разделение невозмождо. Мейтес [69] объединил полярографический метод и метод потенциостатической кулонометрии для получения двух серий данных, из которых можно определить концентрации каждого из двух компонентов с помошью системы уравнений. [c.66]

    Было изучено полярографическое поведение в диметилсульфоксиде тетранатриевой соли 4,4, 4",4" -фталоцианинтетра-сульфокислоты и ее производных с Си(П), Ы1(П) и Со(П) [76]. Авторы получили также вольтамперограммы на вращающемся платиновом электроде. Результаты исследования внесены в табл. 13.8. Эти соединения дают две или три волны восстановления и одну или две волны окисления. Как следует из анализа циклических вольтамперограмм, стабильны все продукты восста-повления, а для кобальтовой соли также и продукт первичного окисления. По данным кулонометрии, на каждой стадии переходит по одному электрону. [c.401]


Смотреть страницы где упоминается термин Кулонометрия в полярографическом анализе: [c.537]    [c.5]    [c.9]   
Смотреть главы в:

Основы полярографии -> Кулонометрия в полярографическом анализе


Основы полярографии (1965) -- [ c.252 , c.253 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Анализ полярографический

Кулонометрия

Кулонометры



© 2024 chem21.info Реклама на сайте